Новости Нефтегазовая пром.
Выставки Наука и технология



Эпоксидная смола

эпоксидная смола


Эпоксидная смола

Эпоксидная смола
Структура эпоксидной смолы — продукта конденсации эпихлоргидрина с бисфенолом А, n = 0-25

эпоксидная смола — олигомеры, содержащие эпоксидные группы и способные под действием отвердителей (полиаминов и др.) образовывать сшитые полимеры. Наиболее распространённые эпоксидные смолы — продукты поликонденсации эпихлоргидрина с фенолами, чаще всего — с бисфенолом А. Смолы на основе бисфенола А часто называются эпоксидно-диановыми в честь русского химика А. П. Дианина, впервые получившего бисфенол А.


Свойства

Эпоксидные смолы стойки к действию галогенов, некоторых кислот (к сильным кислотам, особенно к кислотам-окислителям, имеют слабую устойчивость), щелочей, обладают высокой адгезией к металлам. эпоксидная смола в зависимости от марки и производителя выглядит как прозрачная жидкость жёлто-оранжевого цвета, напоминающая мёд, или как коричневая твёрдая масса, напоминающая гудрон. Жидкая смола может иметь очень разный цвет — от белого и прозрачного до винно-красного (у эпоксидированного анилина).

Следующие свойства имеет чистая, не модифицированная смола без наполнителей:

  • модуль упругости:  E ≈ 3000 − 4500 N/mm2;
  • предел прочности:  R ≈ 80 N/mm2;
  • плотность:  ρ ≈ 1,2 g/cm3.

Хотя отверждённая по правильной технологии эпоксидная смола считается абсолютно безвредной при нормальных условиях, её применение сильно ограничено, так как при отверждении в промышленных условиях в ЭС остаётся некоторое количество золь-фракции — растворимого остатка. Он может нанести серьёзный урон здоровью, если будет вымыт растворителями и попадёт внутрь организма. В неотверждённом виде эпоксидные смолы являются достаточно ядовитыми веществами и могут также навредить здоровью.

Эпоксидная смола

Модификация

Эпоксидные смолы поддаются модификации. Различают химическую и физическую модификацию.

Первая заключается в изменении строения сетки полимера путём добавления соединений, встраивающихся в состав оной. Как пример — добавление лапроксидов (простых полиэфиров спиртов, содержащих глицидиловые группы, например, ангидрида глицерина) в зависимости от функциональности и молекулярной массы придаёт отверждённой смоле эластичность, за счёт увеличения молекулярной массы межузлового фрагмента, но понижает её водостойкость. Добавление галоген- и фосфорорганических соединений придаёт смоле большую негорючесть. Добавление фенолформальдегидных смол позволяет отверждать эпоксидную смолу прямым нагревом без отвердителя, придаёт большую жёсткость, улучшает антифрикционные свойства, но понижает ударную вязкость.

Физическая модификация достигается добавлением в смолу веществ, не вступающих в химическую связь со связующим. Как пример — добавление каучука позволяет увеличить ударную вязкость отверждённой смолы. Добавление коллоидного диоксида титана увеличивает её коэффициент преломления и придаёт свойство непрозрачности к ультрафиолетовому излучению.

Получение

Эпоксидная смола
Схема производства жидких эпоксидных смол периодическим методом. 1 — реактор; 2, 6 — холодильники; 3 — приёмник; 4 — фильтры; 5 — аппарат для отгонки толуола; 7 — сборник.

Впервые эпоксидная смола была получена швейцарским химиком Кастаном в 1936 году.

Эпоксидную смолу получают поликонденсацией эпихлоргидрина с различными органическими соединениями: от фенола до пищевых масел, например, соевого. Такой способ носит название «эпоксидирование».

Ценные сорта эпоксидных смол получают каталитическим окислением непредельных соединений. Например, таким образом получают циклоалифатические смолы, ценные тем, что они совершенно не содержат гидроксильных групп, и поэтому очень гидроустойчивы, трекинго- и дугостойки.

Для практического применения смолы нужен отвердитель. Отвердителем может быть полифункциональный амин или ангидрид, иногда кислоты. Также применяют катализаторы отверждения — кислоты Льюиса и третичные амины, обычно блокированные комплексообразователем наподобие пиридина. После смешения с отвердителем эпоксидная смола может быть отверждена — переведена в твёрдое неплавкое и нерастворимое состояние. Если это полиэтиленполиамин (ПЭПА), то смола отвердеет за сутки при комнатной температуре. Ангидридные отвердители требуют 10 часов времени и нагрева до 180 °C в термокамере (и это ещё без учёта каскадного нагрева со 150 °C).

Применение

Эпоксидная смола
Перевёрнутая верхняя часть лодки из стеклоткани с ЭС
Эпоксидная смола
Применение эпоксидной смолы как изолятора для гибридной интегральной схемы

Из эпоксидных смол готовят различные виды клея, пластмассы, электроизоляционные лаки, текстолит (стекло- и углепластики), заливочные компаунды и пластоцементы.

На основе эпоксидных смол производятся различные материалы, применяемые в различных областях промышленности. Углеволокно и ЭС образуют углепластик (используется как конструктивный материал в различных областях: от авиастроения (см. Боинг-777) до автостроения). Композит на основе ЭС используется в крепёжных болтах ракет класса земля-космос. ЭС с кевларовым волокном — материал для создания бронежилетов.

Зачастую эпоксидные смолы используют в качестве эпоксидного клея или пропиточного материала — вместе со стеклотканью для изготовления и ремонта различных корпусов или выполнения гидроизоляции помещений, а также как самый доступный способ изготовить в быту продукт из стекловолокнита, как сразу готовый после отливки в форму, так и с возможностью дальнейшего разрезания и шлифовки.

Из стеклоткани с ЭС делают корпуса плавсредств, выдерживающие очень сильные удары, различные детали для автомобилей и других транспортных средств.

В качестве заливки (герметика) для различных плат, устройств и приборов.

Также эпоксидные смолы используются в строительстве.

Из эпоксидных смол изготовляются самые различные предметы и вещи (например, мундштуки).

Эпоксидные смолы используют в качестве бытового клея. Использовать эпоксидный клей довольно просто. Смешивание эпоксидной смолы с отвердителем, как правило, выполняется в крайне малых объёмах (несколько граммов), поэтому перемешивание производится при комнатной температуре и не вызывает затруднений, точность пропорции смола/отвердитель при смешивании зависит от производителя эпоксидной смолы или отвердителя, необходимо использовать только те пропорции, которые рекомендованы производителем, так как от этого зависит время отверждения и физические свойства получившегося продукта - отступление от нужной пропорции, как правило, приводит к изменению времени отверждения и изменению конечных свойств материала - при меньшем количестве отвердителя увеличивается время отверждения вплоть до невозможности полностью получить твердый материал, при большем количестве отвердителя - нагрев смеси вплоть до вспенивания и резкого отверждения и получение очень хрупкого материала.

В качестве отвердителей применяют: отвердители холодного триэтилентетрамин (ТЭТА), полиэтиленполиамин (ПЭПА), полисебациновый ангидрид и горячего отверждения малеиновый ангидрид (ДЭТА).

Как правило, стандартная пропорция смола-отвердитель составляет от 10:1 до 5:1, но в некоторых случаях может доходить до 2:1, 1:1. Запрещается смешивать сразу большое количество смолы с отвердителем без использования специальных аппаратов для смешивания во избежание сильного разогрева и вспенивания смолы. Стоит отметить, что это свойство присуще эпоксидным смолам, отверждаемым аминными отвердителями, а также сильно зависит от соотношения объема к площади поверхности отверждаемой смолы, например, 1 литр смеси смолы с отвердителем в ёмкости размером 10×10×10 см сильно разогреется и вскипит, но тот же объём смолы, нанесённый на поверхность площадью 10 квадратных метров, отвердится за стандартные 24 часа без какого-либо заметного нагрева.


Основные области применения эпоксидных смол:
Отрасль применения Основные виды эпоксидных материалов Основное назначение Преимущественные показатели Экономический эффект применения, отнесённый к стоимости материала
Строительство Полимербетоны, компаунды, клеи Разметочные полосы дорог, плиты для полов, наливные бесшовные полы Физико-механические показатели, износо-химстойкость, беспыльность, высокая адгезия от 3 до 29
Покрытия (лакокрасочные, порошковые, водно-дисперсионные) Декоративно-облицовочные и защитные функции Малая усадка, химическая стойкость
Связующие для стекло- и углепластиков Ремонт железобетонных конструкций, дорог, аэродромов. Склеивание конструкций мостов и другого. Вытяжные трубы и ёмкости химических производств. Трубопроводы Атмосферостойкость, химическая стойкость, прочность, теплостойкость
Электромашиностроение и радиотехника Компаунды, связующие для армированных пластиков, покрытия, прессматериалы, пенопласты Герметизация изделий, электроизоляционные материалы (стеклопластик и другие). Заливка трансформаторов и другого. Электроизоляционные и защитные покрытия. Радиопрозрачность, высокие диэлектрические показатели, малая усадка при отверждении, отсутствие летучих продуктов отверждения От 0,1 до 7,0; 300—800 (электроника)
Судостроение Связующие для стеклопластиков Судовые гребные винты, лопатки компрессоров Прочность, кавитационная стойкость 75
Покрытия из жидких ЛКМ и порошков Сосуды для газов и топлива Водо-, химическая, абразивная стойкость
Синтактические пенопласты Обтекатели гребных винтов Ударопрочность при низких температурах
Машиностроение, в том числе автомобилестроение Компаунды, Лакокрасочные материалы, Клеи Ремонт и заделка дефектов литьевых изделий, формы, штампы, оснастка, инструмент (модели, копиры и так далее) Прочность, твёрдость, износостойкость, размерная стабильность От 3,1 до 15,0
Полимербетоны Направляющие металлорежущих станков, станины прецизионных станков Теплостойкость, высокая адгезия к подложкам и наполнителям, функциональные и антифрикционные свойства 320 (тяжёлые станки)
Связующие для армированных пластиков Ёмкости, трубы из стеклопластиков «мокрой» намотки Химическая стойкость, ударопрочность
Прессматериалы и порошки Подшипники и другие антифрикционные материалы, пружины, рессоры из эпоксидных пластиков, электропроводящие материалы
Авиа- и ракетостроение Связующее для армированных стекло-и органопластиков Силовые конструкции и обшивки крыльев, фюзеляжа, оперения, конусы сопел и статоры реактивных двигателей Высокая удельная прочность и жёсткость, радиопрозрачность, абляционные свойства (теплозащитные)
Покрытия защитные Лопасти вертолёта, топливные баки ракет, корпус реактивного двигателя, баллоны для сжатых газов Стойкость к действию топлива

Химическая стойкость полиэпоксидных и эпоксидных смол

Таблица ниже описывает химическую стойкость полиэпоксидных и эпоксидных смол ко многим рабочим средам.

Химическая стойкость полиэпоксидных и эпоксидных смол
Химическое вещество Химическая устойчивость
Азотная кислота, Nitric acid Неустойчивое вещество
Амилацетат, Amyl acetate Отличная (при t < +22 °C)
Амины, Amines Отличная (при t < +22 °C)
аммиак 10 %, Ammonia 10 % Отличная (при t < +22 °C)
аммиак жидкий, Ammonia — Liquid Отличная (при t < +22 °C)
Анилин, Aniline Сносная (при t < +22 °C)
Ацетат натрия, Sodium acetate Отличная
Ацетилен, Acetylene Отличная
Ацетон, Acetone Неустойчивое вещество
Бензин, Gasoline Отличная
Бензол, Benzol Отличная (при t < +22 °C)
Бертолетова соль, Sodium chlorate Отличная
Бикарбонат калия, Potassium bicarbonate Отличная
бикарбонат натрия, Sodium bicarbonate Отличная
Бисульфат натрия, Sodium bisulfate Отличная
Бисульфит кальция, Calcium bisulfite Отличная (при t < +22 °C)
борная кислота, Boric acid Отличная (при t < +22 °C)
Бром, Bromine Неустойчивое вещество
Бромид калия, Potassium bromide Отличная
Бромистоводородная кислота 100 %, Hydrobromic acid, 100 % Неустойчивое вещество
бура (пироборнокислый натрий), Borax Отличная (при t < +22 °C)
Бутадиен (дивинил), Butadiene gas Отличная (при t < +22 °C)
Бутан газ, Butane gas Отличная (при t < +22 °C)
бутилацетат, Butyl acetate Хорошая (при t < +22 °C)
Винная кислота, Tartaric acid Отличная
Гексан, Hexane Хорошая
Гидравлическая жидкость, Hydraulic fluid Отличная
Гексафторкремнекислота. Fluosilicic acid Сносная
Гептан, Heptane Отличная
Гидроксид аммония, Ammonium hydroxide Отличная (при t < +22 °C)
Гидроксид бария, Barium hydroxide Отличная (при t < +22 °C)
гидроксид калия, Potassium hydroxide Отличная
гидроксид кальция, Calcium hydroxide Отличная (при t < +22 °C)
Гидроксид магния, Magnesium hydroxide Отличная
Гидроксид натрия, Sodium hydroxide, 50 % Хорошая (при t < +50 °C)
гипохлорит кальция, Calcium hypochlorite Отличная (при t < +22 °C)
Гипохлорит натрия 100 %, Sodium hypochlorite, 100 % Неустойчивое вещество
глицерин, Glycerine Отличная
Глюкоза, Glucose Хорошая
Дизельное топливо, Diesel fuel Отличная (при t < +22 °C)
Диоксид серы, Sulfur dioxide Отличная (при t < +22 °C)
Вода-->Дистиллированная Вода, Water — distilled Отличная
Дихлорэтан, Dichloroethane Хорошая (при t < +50 °C)
дихромат калия, Potassium dichromate Сносная
Дубильная кислота, Tannic acid Отличная
Железный купорос, Ferrous sulfate Отличная (при t < +22 °C)
Жирные кислоты, Fatty acids Отличная (при t < +22 °C)
Гидроксид алюминия, Aluminum hydroxide Хорошая (при t < +22 °C)
Изопропиловый спирт, Alcohol — isopropyl Отличная
Карбонат аммония, Ammonium carbonate Отличная (при t < +22 °C)
карбонат бария, Barium carbonate Отличная (при t < +22 °C)
карбонат калия, Potassium carbonate Отличная
карбонат кальция, Calcium carbonate Отличная (при t < +22 °C)
Карбонат натрия, Sodium carbonate Сносная (при t < +22 °C)
касторовое масло, Oil — castor Отличная
Керосин, Kerosene Отличная
Ксилол, Xylene Отличная
Лигроин, Naphtha Отличная
Лимонная кислота, Citric acid Отличная (при t < +22 °C)
малеиновая кислота, Maleic acid Отличная
Масляная кислота, Butyric acid Сносная (при t < +22 °C)
метиловый спирт, Alcohol — methyl Хорошая (при t < +22 °C)
Метилэтилкетон, Methyl ethyl ketone Сносная (при t < +22 °C)
молочная кислота, Lactic acid Хорошая (при t < +22 °C)
Морская (солёная) Вода, Water — sea, salt Отличная
Моча, Urine Отличная
муравьиная кислота, Formic acid Сносная (при t < +22 °C)
Мыло, Soaps Отличная
Нафталин, Naphthalene Отличная
Нитрат аммония, Ammonium nitrate Отличная (при t < +22 °C)
нитрат калия, Potassium nitrate Отличная
нитрат магния, Magnesium nitrate Отличная
Нитрат меди, Copper nitrate Отличная (при t < +22 °C)
нитрат натрия, Sodium nitrate Отличная
Нитрат серебра, Silver nitrate Отличная
олеиновая кислота, Oleic acid Отличная
Перекись водорода 10 %, Hydrogen peroxide, 10 % Сносная (при t < +22 °C)
Пиво, Beer Отличная (при t < +22 °C)
Пикриновая кислота, Picric acid Отличная
плавиковая кислота 75 %, Hydrofluoric acid, 75 % Хорошая (при t +22 °C)
Пропан жидкий, Propane liquid Отличная
Реактивное топливо, Jet fuel Отличная
Ртуть, Mercury Отличная
Пресная Вода, Water — fresh Отличная
Серная кислота 75—100 %, Sulfuric acid, 75—100 % Сносная (при t < +22 °C)
Сероводород, Hydrogen sulfide Отличная
Силикат натрия, Sodium silicate Отличная
Соляная кислота 20 %, Hydrochloric acid, 20 % Хорошая (при t < +22 °C)
стеариновая кислота, Stearic acid Хорошая
Сульфат алюминия, Aluminum sulfate Отличная (при t < +22 °C)
Сульфат аммония, Ammonium sulfate Отличная (при t < +22 °C)
Сульфат бария, Barium sulfate Сносная (при t < +22 °C)
Сульфат железа, Ferric sulfate Отличная (при t < +22 °C)
Сульфат калия, Potassium sulfate Отличная
сульфат кальция, Calcium sulfate Отличная (при t < +22 °C)
сульфат магния, Magnesium sulfate Отличная
Сульфат натрия, Sodium sulfate Отличная
Сульфат никеля, Nickel sulfate Отличная
Сульфид бария, Barium sulfide Хорошая (при t < +22 °C)
сульфит натрия, Sodium sulfite Отличная
Терпентин, Turpentine Хорошая
Тетрахлорид углерода, Carbon tetrachloride Отличная (при t < +22 °C)
Тиосульфат натрия, Sodium thiosulfate Отличная
Толуол, Toluene Хорошая (при t < +22 °C)
Углекислота, Carbonic acid Хорошая (при t < +22 °C)
Углекислый газ, Carbon dioxide gas Отличная (при t < +22 °C)
Углекислый магний, Magnesium carbonate Отличная
Уксус, Vinegar Отличная
Уксусная кислота, Acetic acid (20 %) Отличная
Уксуснокислый свинец, Lead acetate Отличная
Фенол (оксибензол), Phenol Хорошая
Формальдегид 40 %, Formaldehyde, 40 % Отличная (при t < +22 °C)
Фосфат аммония, Ammonium phosphate Отличная (при t < +22 °C)
фосфорная кислота, Phosphoric acid Хорошая
Фреон, Freon Отличная
Фторид алюминия, Aluminum fluoride Хорошая (при t < +22 °C)
Фтор газообразный, Fluorine gas Неустойчивое вещество
Фтористый натрий, Sodium fluoride Отличная
Хлорид алюминия, Aluminum chloride Отличная (при t < +22 °C)
Хлорид аммония, Ammonium chloride Отличная (при t < +22 °C)
хлорид бария, Barium chloride Отличная (при t < +22 °C)
Хлорид железа, Ferric chloride Отличная (при t < +22 °C)
Хлорид калия, Potassium chloride Отличная
Хлорид кальция, Calcium chloride Отличная (при t < +22 °C)
хлорид магния, Magnesium chloride Отличная
хлорид меди, Copper chloride Отличная
Хлорид натрия, Sodium chloride Отличная
Хлорид никеля, Nickel chloride Отличная
хлорид цинка, Zinc chloride Отличная
Хлористое железо, Ferrous chloride Отличная (при t < +22 °C)
Хлористое олово, Stannic chloride Отличная
Цианид натрия, Sodium cyanide Отличная
Цианистый водород, Hydrocyanic acid Отличная
Щавелевая кислота, Oxalic acid Отличная
Этилацетат, Ethyl acetate Сносная (при t < +22 °C)
этиленгликоль, Ethylene glycol Сносная (при t < +22 °C)
Этиловый спирт, Alcohol — ethyl Отличная (при t < +50 °C)
Этилхлорид, Ethyl chloride Отличная (при t < +22 °C)