Новости Нефтегазовая пром.
Выставки Наука и технология



Сульфид меди (I)

Сульфид меди (I)


Сульфид меди (I)
Сульфид меди (I)
Сульфид меди (I)
Кристаллическая структура халькозина
Систематическое название Моносульфид димеди
Другие названия Сульфид меди (I)
Химическая формула Cu2S
Эмпирическая формула Cu2−XS, x = 0÷0,10
Внешний вид твердое вещество темно-серого цвета
Молярная масса 159,16 г/моль
Температура плавления 1129 °C (1402,15 К)
Температура разложения 700 °C (в вакууме)
Фазовые переходы 103 °C (ромб. → гекс.)
437 °C (гекс. → куб.)
Плотность 5,81 г/см³
Твёрдость по Моосу 2,5÷3,0
Растворимость в воде 1,3⋅10−15 г/100 мл
Произведение растворимости 2,3⋅10−48
ПДК в воздухе 4 мг/м3
Кристаллическая решётка Орторомбическая
Стандартная энтальпия образования −79 кДж/моль
Энтальпия плавления +23,01 кДж/моль
Стандартная молярная энтропия +121 Дж/(моль·К)
Стандартная энергия образования Гиббса −86 кДж/моль
Регистрационный номер CAS 22205-45-4
Регистрационный номер EC 244-842-9
Где это не указано, данные приведены при стандартных условиях (25 °C, 100 кПа).

Сульфид меди (I) — неорганическое вещество с формулой  Cu2S. Относится к классу бинарных соединений. Может также рассматриваться как соль одновалентной меди и сероводородной кислоты.

Нахождение в природе

Сульфид меди(I) в природе встречается в виде минерала халькозина (устаревшие названия: халькоцит, редрутит, медный блеск). Также, по составу данному соединению близок минерал джюрлеит, иногда называют джарлеит (подробнее см. Сульфиды меди). Основные свойства представлены в таблице.

Халькозин Джюрлеит
Состав Cu2S Cu1,94S
Цвет темно-серый чёрный
Сингония ромбическая моноклинная
Плотность, г/см³ 5,5—5,8 5,5—5,7
Твердость 2,5—3,0 2,2—2,4

Физические свойства

Сульфид меди (I) — твердое вещество темно-серого цвета, нерастворимое в воде и этаноле.

Cu2S существует в трёх кристаллических модификациях:

  • α-Cu2S, ромбическая сингония, пространственная группа Ab 2m, параметры ячейки a = 1,1190 нм, b = 2,728 нм, c = 1,341 нм, Z = 96, d = 5,81 г/см3;
  • β-Cu2S, гексагональная сингония, пространственная группа P 63/mmc, параметры ячейки a = 0,389 нм, c = 0,668 нм, Z = 2, d = 5,78 г/см3;
  • γ-Cu2S, кубическая сингония, пространственная группа F m3m, параметры ячейки a = 0,5735 нм, Z = 4, d = 5,60 г/см3.

Температуры фазовых переходов: α → β 103 °C, β → γ 437 °C.

Сульфид меди (I) склонен к образованию нестехиометрических соединений, свойства которых могут сильно отличаться от стехиометрических.

Химические свойства

Реакции при высоких температурах

При атмосферном давлении в инертной атмосфере:

 Cu2S →1000−1130∘C  Cu2−x S + xCu

В вакууме:

 Cu2S →>700∘C 2Cu + S

С водяным паром:

 Cu2S + 2H2O →>600∘C 2Cu + SO2 + 2H2

С кислородом:

 8Cu2S + 15O2500−600∘C 6Cu2O + 4CuSO4 + 4SO2
 2Cu2S + 3O21200−1300∘C  2Cu2O + 2SO2
 Cu2S + 2Cu2O →1200−1300∘C 6Cu + SO2

С хлором:

 Cu2S + Cl2300−400∘C 2CuCl + S

С сульфидом железа(II) и серой:

 Cu2S + 2FeS + S →800−1000∘C 2(FeIII CuI)S2
 2(FeIIICuI)S2 + 5O2 + 2SiO21000∘C 2Cu + 2FeSiO3 + 4SO2

Реакции в растворах

Сульфид меди (I) не реагирует с соляной кислотой.

Растворяется в горячей концентрированной азотной кислоте, концентрированном растворе цианида калия:

 Cu2S + 12HNO3 ⟶  Cu(NO3)2 + CuSO4 + 10NO2↑ + 6H2O
 Cu2S + 4KCN ⟶ 2K[Cu(CN)2] + K2S

Медленно растворяется в холодной концентрированной азотной кислоте, горячей концентрированной серной кислоте, концентрированном растворе аммиака:

 Cu2S + 8HNO3 ⟶ 2Cu(NO3)2 + S↓ + 4NO2↑ + 4H2O
 Cu2S + 6H2SO4 ⟶ 2CuSO4 + 5SO2 ↑ + 6H2O
 Cu2S + 4(NH3 ⋅ H2O) ⟶  [Cu(NH3)2]2S + 4H2O

Восстанавливает Fe3+ до Fe2+ (в растворе):

 Cu2S + 4Fe(p)3+80∘C 2   Cu(p)2+ + 4Fe(p)2+ + S↓
 Cu2S + 2Fe(p)3+20∘C CuS↓ + Cu(p)2+ + 2Fe(p)2+

Получение

Сульфид меди (I) может быть получен одним из следующих способов.

Нагреванием металлической меди с серой в вакууме:

 2Cu + S →300−400∘C   Cu2S

Нагреванием металлической меди в токе диоксида серы:

 4Cu + SO2600−800∘C  Cu2S + 2CuO

Термическим разложением сульфида меди (II):

 2CuS →200−450∘CCu2S + S

Нагреванием сульфида меди (II) в токе водорода:

 2CuS + H2600−700∘CCu2S + H2S

Нагреванием оксида меди(I) с серой:

 2Cu2O + 3S →>600∘C 2Cu2S + SO2

Монокристаллы сульфида меди (I) получают при помощи зонной плавки.

Применение

Руды, содержащие Сульфид меди (I) — один из видов сырья для производства меди, медного купороса. Сульфид меди (I) — компонент медного штейна при пирометаллургическом получении меди. Также используется как полупроводник, компонент полупроводниковых сплавов.

Влияние на здоровье

Пыль сульфида меди (I) токсична, ПДК в воздухе 4 мг/м³.