Новости Нефтегазовая пром.
Выставки Наука и технология


Лития гидроокись техническая ГОСТ 8595-83

Лития гидроокись техническая. Технические условия (с Изменением N 1) ГОСТ 8595-83


ГОСТ 8595-83

Группа Л13

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ЛИТИЯ ГИДРООКИСЬ ТЕХНИЧЕСКАЯ

Технические условия

Technical lithium hydroxide. Specifications



ОКП 70 2652

Срок действия с 01.01.85
до 01.01.90



Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 декабря 1983 г. N 6729 срок действия установлен с 01.01.85 до 01.01.90

ВЗАМЕН ГОСТ 8595-75

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1989 N 907 c 01.10.1989 

Изменение N 1 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 7, 1989 год 

Настоящий стандарт распространяется на техническую гидроокись лития, применяемую в производстве водостойких смазочных материалов, в качестве добавки к электролиту для щелочных аккумуляторов, в системах кондиционирования воздуха, в аналитической химии, в качестве исходного сырья для получения различных соединений лития и других целей, и устанавливает требования к гидроокиси лития, изготовляемой для нужд народного хозяйства и для поставки на экспорт.

Формула: LiOH*H2O

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 41,96.

(Измененная редакция, Изм. N 1).


1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Гидроокись лития должна изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

Гидроокись лития изготовляют двух марок: ЛГО-1 и ЛГО-3.

1.2. По физико-химическим показателям гидроокись лития должна соответствовать нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1





Наименование показателя

Норма для марки


ЛГО-1

ЛГО-3


ОКП 70 2652 1001

ОКП 70 2652 1003

1. Массовая доля гидроокиси лития (LiOH*H2O), %, не менее

56,7

53,0

2. Массовая доля примесей, %, не более:



карбонаты (CO3)

0,4

0,8

натрий + калий (Na+K)

0,002

1,0

кальций (Ca)

0,001

0,06

магний (Mg)

0,001

0,01

алюминий (Al)

0,01

0,05

железо (Fe)

0,001

0,01

кремний (Si)

0,007

0,04

свинец (Pb)

0,0005

0,01

хлориды (Cl)

0,02

0,04

сульфаты (SO4)

0,01

0,1


(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Гидроокись лития - едкое вещество, относится к первому классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76.

Гидроокись лития обладает общетоксическим действием на организм человека и выраженным местным раздражающим действием на кожу, слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз.

Предельно допустимая концентрация аэрозоля гидроокиси лития в воздухе рабочей зоны - 0,02 мг/м3 (по иону лития).

Гидроокись лития пожаро- и взрывобезопасна.

2.2. Гидроокись лития растворяется в воде, растворимость ее увеличивается с повышением температуры и она полностью диссоциирует на окись лития и воду при температуре 1000°С.

На воздухе гидроокись лития поглощает углекислый газ и образует углекислый литий, токсичность которого определяется наличием лития.

2.3. Предельно допустимая концентрация лития в воде водоемов санитарно-бытового водопользования - 0,03 мг/дм3.

При спуске сточных вод, содержащих гидроокись лития, концентрация лития в водоеме в месте водопользования не должна превышать указанный уровень.

2.4. Рабочие помещения, в которых проводятся работы с гидроокисью лития, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021-75.

Операции, связанные с пылеобразованием (сушка, просев, ситовой анализ, фасование и др.), должны выполняться в вытяжных шкафах или под укрытием, обеспеченным местной вытяжной вентиляцией.

2.5. Рабочие помещения должны быть оборудованы питьевыми фонтанчиками или другими средствами с постоянным притоком питьевой воды по ГОСТ 2874-82 и аптечками первой помощи.

2.6. В состав производственных помещений должны входить бытовые помещения, предусматривающие раздельное хранение домашней и специальной одежды, средства защиты органов дыхания и зрения.

2.7. К работе с гидроокисью лития допускаются лица не моложе 18 лет, не имеющие медицинских противопоказаний, обученные и проинструктированные по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004-79.

2.8. Все работающие с гидроокисью лития должны быть обеспечены специальной одеждой, специальной обувью и средствами защиты рук по ГОСТ 12.4.103-83 в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, утвержденными в установленном порядке. Для защиты органов дыхания применяют респиратор типа "Лепесток-200" по ГОСТ 12.4.028-76, для глаз - герметичные очки по ГОСТ 12.4.013-85.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.9. После работы с гидроокисью лития обслуживающий персонал должен обязательно принять гигиенический душ.

2.10. При попадании гидроокиси лития на кожные покровы следует немедленно смыть большим количеством воды, затем пораженный участок обработать 1-2%-ным раствором борной кислоты по ГОСТ 9656-75.

2.11. При попадании гидроокиси лития в глаза необходимо немедленно и длительно промыть их обильной струей воды, затем 1-2%-ным раствором борной кислоты. Тереть глаза не следует. После оказания первой помощи необходимо обратиться в лечебное учреждение.

3. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

3.1. Гидроокись лития принимают партиями. Партия должна состоять из гидроокиси лития одной марки массой не более 6 т и быть оформлена одним документом о качестве, содержащим:

наименование предприятия-изготовителя и (или) его товарный знак;

наименование продукта;

марку продукта;

количество мест в партии;

массу брутто;

массу нетто;

дату изготовления продукта;

результаты анализа;

штамп технического контроля;

обозначение настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Для контроля качества гидроокиси лития отбирают точечную пробу от каждого места партии. Для гидроокиси лития марки ЛГО-1 допускается отбирать точечную пробу не более чем от каждого десятого места партии продукта.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенном количестве проб, взятых от той же партии. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию продукта.

4. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

4.1. Отбор проб

4.1.1. Точечные пробы отбирают механическим пробоотборником при поступлении продукта в тару или в центральной точке поперечного сечения тары щупом, погружая его не менее чем на 3/4 высоты слоя продукта в таре.

4.1.2. Точечные пробы объединяют, тщательно перемешивают и способом квартования сокращают до массы не менее 300 г, затем перемешивают и делят на две равные части.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.1.3. Пробы помещают в две стеклянные банки с резиновыми, притертыми стеклянными пробками или навинчивающимися крышками. Пробки или крышки парафинируют и на банки наклеивают ярлыки, на которых указывают:

наименование продукта;

номер партии;

дату отбора пробы;

штамп или номер технического контроля;

обозначение настоящего стандарта.

4.1.4. Одну пробу направляют в лабораторию для проведения анализа. Вторая проба должна храниться в течение трех месяцев со дня отбора пробы на случай возникновения разногласий в оценке качества продукта.

4.2. Общие требования к методам анализа

4.2.1. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений.

Допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями (ДР) при доверительной вероятности P=0,95 вычисляют по формуле где Sr - относительное среднее квадратическое отклонение;


X2 - среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, %.

4.2.2. Для анализа и приготовления растворов применяют реактивы квалификации не ниже ч.д.а. и дистиллированную воду по ГОСТ 6709-72.

4.2.3. Дистиллированную воду, не содержащую углекислоты, готовят по ГОСТ 4517-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2.4. Растворы индикаторов готовят по ГОСТ 4919.1-77.

4.2.5. Мерная посуда должна соответствовать ГОСТ 20292-74 и ГОСТ 1770-74.

4.2.5а. Навески взвешивают на лабораторных весах по ГОСТ 24104-88 не ниже 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.2.6. Допускается применение другой аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже указанных.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2.7. В выражениях "разбавленная 1:1; 1:2" и т.д. первые цифры означают объемные части концентрированной кислоты или какого-либо раствора, вторые - объемные части воды.

4.2.8. При фотометрических определениях строят градуировочные графики по растворам сравнения. Для каждой точки градуировочного графика вычисляют среднее арифметическое значение оптической плотности из трех параллельных определений.

4.2.9. Градуировочный график проверяют не реже одного раза в три месяца, а также в случае смены реактивов и приборов.

4.2.10. Контроль точности результатов анализа проводят не реже одного раза в месяц, а также в случае замены реактивов, аппаратуры и материалов методом добавок или варьированием массы навески.

4.2.10.1. Контроль точности результатов анализа методом добавок состоит в сравнении расчетной и определяемой по методике массовых долей компонента в добавке, введенной в навеску или раствор анализируемой пробы с минимальной массовой долей определяемого компонента.

При анализе пробы с добавкой должны выполняться условия, предусмотренные методикой.

Величину добавки выбирают таким образом, чтобы аналитический сигнал увеличился в 1,5-2 раза по сравнению с аналитическим сигналом этого компонента до введения добавки.

Массовую долю добавки вычисляют как разность массовой доли определяемого компонента в пробе с добавкой и массовой доли определяемого компонента в пробе без добавки.

Результаты анализа считают точными при доверительной вероятности P=0,95, если разность массовых долей добавки, определенной при анализе и расчетной не превышает величину dдгде X4 - массовая доля определяемого компонента в пробе с добавкой, вычисленная по результатам двух параллельных определений, %;
X - массовая доля определяемого компонента в пробе без добавки, вычисленная по результатам двух параллельных определений, %.

4.2.10.2. Контроль точности результатов анализа методом варьирования массы навески состоит в сравнении результатов анализа пробы из разных навесок, масса которых примерно больше или меньше в два раза.

Результаты анализа считают точными при доверительной вероятности P=0,95, если разность результатов анализа двух навесок не превышает величину dk: где X1, X2 - результаты анализов, вычисленные по результатам двух параллельных определений, %,

или где X1, X2 - результаты анализов, вычисленные по результатам четырех параллельных определений.

4.2.10, 4.2.10.1, 4.2.10.2 (Введены дополнительно, Изм. N 1).

4.3. Приготовление раствора гидроокиси лития для анализа

4.3.1. Навеску пробы гидроокиси лития массой 25 г, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и приливают 400 см3 воды, не содержащей углекислоты. Колбу закрывают пробкой и оставляют стоять в течение 1-2 ч. Содержимое колбы периодически перемешивают. Раствор допускается перемешивать с помощью механических приспособлений. Объем раствора доводят водой, не содержащей углекислоты, до метки и перемешивают.

4.4. Определение массовой доли гидроокиси лития титриметрическим методом

4.4.1. Сущность метода

Гидроокись лития растворяют в воде и титруют соляной кислотой в присутствии индикатора метилового оранжевого.

Относительное среднее квадратическое отклонение - 0,003.

4.4.2. Реактивы и растворы

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 1 моль/дм3 раствор; готовят по ГОСТ 25794.1-83. Для установления поправки раствора соляной кислоты допускается использовать государственный стандартный образец состава технической кальцинированной соды ГСО 2404-82.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4.3. Проведение анализа

20 см3 раствора, приготовленного по п.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, разбавляют водой примерно 50 см3, прибавляют две капли раствора метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты до перехода желтой окраски в розовую.

4.4.4. Обработка результатов

Массовую долю гидроокиси лития (X) в процентах вычисляют по формуле где V - объем раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;

0,2394 - масса гидроокиси лития, соответствующая 1 см3 раствора соляной кислоты концентрации точно 1 моль/дм3, г;

m - масса навески пробы для приготовления раствора по п.4.3, г;

K - коэффициент поправки раствора соляной кислоты;

X`2 - массовая доля натрия, определяемая по п.4.6, %;

0,6 - коэффициент пересчета калия на гидроокись лития;

X``2 - массовая доля калия, определяемая по п.4.6, %;

0,8 - коэффициент пересчета  на гидроокись лития;

X1 - массовая доля карбонатов, определяемая по п.4.5, %.

При массовой доле примесей натрия или калия менее 0,05% поправки "X`2" и "X``2" при вычислении результатов не учитывают.

Если массовая доля гидроокиси лития составляет 56,7-56,9 и 53,0-53,2%, то выполняют еще два определения и за результат анализа принимают среднее арифметическое результатов четырех параллельных определений. Допускаемое отклонение от среднего арифметического значения (ДО) при доверительной вероятности P=0,95 вычисляют по формуле где Sr - относительное среднее квадратическое отклонение;


X4 - среднее арифметическое результатов четырех параллельных определений, %.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.4.5. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят варьированием массы навески в соответствии с п.4.2.10.2, при этом для установления поправки раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3 применяют ГСО 2404-82".

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.5. Определение массовой доли карбонатов титриметрическим методом

4.5.1. Сущность метода

Раствор гидроокиси лития нейтрализуют соляной кислотой по индикатору фенолфталеину, а затем титруют по смешанному индикатору.

Относительные средние квадратические отклонения в зависимости от массовой доли карбонатов приведены в табл.2.

Таблица 2




Массовая доля CO3, %

Относительное среднее квадратическое отклонение Sr

0,4

0,08

0,6

0,05

0,8

0,03


4.5.2. Реактивы и растворы

Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 2 и 0,1 моль/дм3 растворы.

Стандарт-титр соляной кислоты, 0,1 моль/дм3 раствор.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,2%.

Бромкрезоловый зеленый (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.

Индикатор смешанный, готовят смешением растворов бромкрезолового зеленого и метилового красного.

Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%. 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.5.3. Проведение анализа

50 см3 раствора, приготовленного по п.4.3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют при перемешивании 2 моль/дм3 раствором соляной кислоты до начала изменения ярко-розовой окраски раствора в слабо-розовую, а затем 0,1 моль/дм3 раствором - из микробюретки до обесцвечивания раствора. Объем кислоты, израсходованной на нейтрализацию по фенолфталеину, не учитывают, но нейтрализация должна быть точной. Добавляют 4 капли смешанного индикатора и титруют из микробюретки 0,1 моль/дм3 раствором соляной кислоты до изменения зеленой окраски раствора в розовую.

4.5.4. Обработка результатов

Массовую долю карбонатов в пересчете на CO3 (X1) в процентах вычисляют по формуле где V - объем точно 0,1 моль/дм3 раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование по смешанному индикатору, см3;
0,003 - масса карбонатов в пересчете на CO3, соответствующая 1 см3 точно 0,1 моль/дм3 раствора соляной кислоты, г;

m - масса навески пробы для приготовления раствора по п.4.3, г.

4.5.5. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят варьированием массы навески в соответствии с п.4.2.10.2.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.6. Определение массовой доли натрия, калия и кальция методом пламенной фотометрии

4.6.1. Сущность метода

Растворы гидроокиси лития распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и определяют концентрацию натрия, калия и кальция по интенсивности их аналитических линий на приборе с фотоэлектрической регистрацией излучения методом "трех эталонов".

Относительное среднее квадратическое отклонение при определении массовых долей натрия, калия и кальция приведено в табл.3.

Таблица 3








Определяемый элемент

Массовая доля элементов, %

Относительное среднее квадратическое отклонение Sr

Натрий

От

8,0·10-4

до

8,0·10-1

0,05

Калий

"

8,0·10-4

"

8,0·10-1

0,05

Кальций

"

8,0·10-4

"

5,0·10-3

0,15


4.6.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр пламенный типа С-115 или другого типа с такими же или лучшими метрологическими характеристиками.

Ацетилен по ГОСТ 5457-75.

Геротоль для очистки ацетилена.

Стаканы кварцевые по ГОСТ 19908-80 при определении массовых долей примесей менее 0,01%.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. или ГОСТ 3118-77, перегнанная в кварцевом аппарате.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.

Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74.

Литий углекислый, о.с.ч.

Раствор основы (раствор лития с массовой долей 2%), готовят следующим образом: 106,4 г углекислого лития взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, помещают в стакан вместимостью 1 дм3, приливают 200-300 см3 воды, добавляют две-три капли индикатора и приливают соляную кислоту до кислой реакции.

Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят раствор водой до метки и перемешивают.

Исходный раствор I, содержащий натрий, калий и кальций по 1 г/дм3; готовят следующим образом: 2,5420 г хлористого натрия, 1,9070 г хлористого калия и 2,4970 г углекислого кальция взвешивают с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в стакан вместимостью 100-200 см3, смачивают водой, добавляют две-три капли индикатора и осторожно приливают соляную кислоту до кислой реакции по индикатору. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Исходный раствор II, содержащий натрий и калий по 1 г/дм3 и кальций 0,1 г/дм3; готовят следующим образом: 2,5420 г хлористого натрия, 1,9070 г хлористого калия и 0,2497 г углекислого кальция взвешивают с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в стакан вместимостью 100-200 см3, смачивают водой, добавляют две-три капли индикатора и приливают соляную кислоту до кислой реакции. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Раствор стронция, с массовой долей 1%; готовят следующим образом: 24,2 г азотнокислого стронция взвешивают с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 дм3 и перемешивают.

В растворах основы и стронция определяют массовую концентрацию натрия, калия и кальция методом добавок. Массовая концентрация каждой определяемой примеси в растворе не должна превышать в основе - 0,2 мг/дм3, в растворе стронция - 1 мг/дм3.

Градуировочные растворы серии А (на основе раствора лития с массовой долей 1%), содержащие натрий, калий и кальций по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0; 50,0 мг/дм3; готовят следующим образом: в семь мерных колб вместимостью 1 дм3 помещают по 500 см3 раствора основы, 80 см3 раствора стронция и соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 50,0 смисходного раствора 1, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

Градуировочные растворы серии Б (на основе раствора лития с массовой долей 0,2%), содержащие натрий и калий по 5; 10; 20; 50; 80 и 100 мг/дм3, и соответственно кальция 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 мг/дм3; готовят следующим образом: в шесть колб вместимостью 1 дмпомещают по 100 см3 раствора основы, по 20 см3 раствора стронция и соответственно 5; 10; 20; 50; 80 и 100 см3 исходного раствора II, доводят объемы растворов водой до метки и перемешивают.

Допускается приготовление растворов для градуировки проводить по ГОСТ 8775.2-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.6.3. Проведение анализа

При анализе гидроокиси лития марки ЛГО-1 навеску массой 1,600 г взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в стакан вместимостью 100 см3, растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 2 капли индикатора и приливают соляную кислоту до кислой реакции. Затем раствор пробы переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 2 см3 раствора стронция, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

При анализе гидроокиси лития марки ЛГО-3 навеску массой 1,300 г взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в стакан вместимостью 50 см3, растворяют в воде, добавляют 2 капли индикатора и приливают соляную кислоту до кислой реакции. Затем раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают до комнатной температуры, приливают 2 см3 раствора стронция, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

После подготовки спектрофотометра к работе анализируемые и соответствующие градуировочные растворы распыляют в пламя и фотометрируют в порядке возрастания содержания примесей. Затем проводят фотометрирование в обратном порядке и вычисляют среднее арифметическое из двух измерений для каждого раствора.

Используют следующие аналитические линии (нм):

натрий - 589,0; 589,6;

калий - 766,5; 769,0;

кальций - 422,7.

По результатам фотометрирования градуировочных растворов строят градуировочные графики, откладывая на оси абсцисс массовую концентрацию определяемых элементов (мг/дм), по оси ординат усредненные значения показаний прибора. Используя результаты фотометрирования анализируемых растворов, по градуировочным графикам определяют массовую концентрацию натрия, калия и кальция.

4.6.4. Обработка результатов

Массовую долю натрия (X`2), калия (X``2) или кальция (X```2) в гидроокиси лития (X2) в процентах вычисляют по формуле где C - массовая концентрация определяемого элемента в растворе гидроокиси лития, мг/дм;
V` - объем раствора пробы, см3;

m - масса навески пробы, г.

4.6.5. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят методом добавок в соответствии с п.4.2.10.1, используя в качестве добавок аликвотные части градуировочных растворов натрия, калия и кальция, приготовленных по п.4.6.2. Градуировочный раствор определяемого элемента добавляют к навеске пробы до ее растворения.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.7. Определение массовой доли магния, алюминия, железа, свинца, кремния и кальция спектральным методом

4.7.1. Сущность метода

Гидроокись лития переводят в углекислый литий, эмиссионный спектр возбуждают в дуге постоянного тока или в плазменной струе и регистрируют на спектрографе средней дисперсии или на квантометре, используя метод "трех эталонов".

Относительное среднее квадратическое отклонение составляет 0,25 для массовых долей определяемых элементов от 0,0005 до 0,01% и 0,15 - для массовой доли 0,08%.

4.7.2. Аппаратура, материалы, реактивы

Спектрограф типа ИСП-28 или квантометр типа ДФС-36 с однолинзовой системой освещения щели.

Генератор дуги постоянного тока (220 В, 12 А), типа УГЭ-4.

Допускается использовать в качестве источника возбуждения спектров плазматрон.

Микрофотометр типа МФ-2.

Чашки платиновые по ГОСТ 6563-75, вместимостью не менее 100 см3.

Электроды фасонные для спектрального анализа, типа I и IV.

Допускается применять электроды (черт.1-2), изготовленные из углей марки ОСЧ-7-3.

Черт.1. Фотографический вариант

Фотографический вариант



Черт.1


Черт.2. Фотоэлектрический вариант


Фотоэлектрический вариант



Черт.2


Угли графитированные марки ОСЧ-7-3. Допускается применять электроды, изготовленные из углей марки С-3 для анализа гидроокиси лития марки ЛГО-3.

Инструмент (черт.1-2) для уплотнения пробы в кратере нижнего электрода.

Фотопластинки типа I, диапозитивные или другие, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Аммоний углекислый по ГОСТ 3770-75, насыщенный раствор или раствор углекислого аммония, приготовленный насыщением водного раствора аммиака с массовой долей 25% углекислым газом в полиэтиленовой посуде.

Аргон газообразный по ГОСТ 10157-79.

Литий углекислый, о.с.ч.

Магния окись по ГОСТ 4526-75.

Алюминия окись.

Железа окись по ГОСТ 4173-77

Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73.

Свинца (II) окись. ч.


Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.

Исходная смесь. Содержит по 1% магния, алюминия, железа, кремния, свинца и кальция от суммы массовых долей лития и определяемых элементов; готовят следующим образам: в платиновую чашку помещают 5,0034 г углекислого лития, 0,0166 г окиси магния, 0,0190 г окиси алюминия, 0,0143 г окиси железа, 0,0214 г двуокиси кремния, 0,0108 г окиси свинца, 0,0250 г углекислого кальция, взвешенных с погрешностью не более 0,0005 г, и растирают вручную не менее 3 ч.

Допускается вводить в состав исходной смеси другие элементы (не более 1% каждого) без изменения массовых долей контролируемых примесей магния, алюминия, железа, кремния, свинца и кальция.

Градуировочные образцы. Содержат определяемые элементы в пределах от 0,003 до 0,5% к сумме массовых долей лития и примесей, готовят последовательным разбавлением исходной смеси или градуировочного образца углекислым литием (основой) по табл.4.

Таблица 4








Массовая доля определяемых элементов в градуировочных образцах, %

Количество частей смешиваемых компонентов по массе

к гидроокиси лития

к сумме массовых долей лития и примесей

Литий углекислый (основа)

Исходная смесь

Градуировочные образцы с массовой долей примесей к сумме лития и примесей, %





0,3

0,1

0,03

0,083

0,5

5

5




0,050

0,3

7

3




0,017

0,1

9

1




0,005

0,03

9


1



0,0017

0,01

9



1


0,0005

0,003

9




1


Массовую долю контролируемых примесей в основе определяют методом добавок и учитывают при построении графиков.

Растирают градуировочиые образцы вручную не менее 2 ч в посуде из платины, органического стекла или циркония.

Приготовленные градуировочиые образцы хранят в плотно закрывающихся полиэтиленовых банках.

Допускается растирание градуировочных образцов на вибромашине в течение 30-40 мин.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.7.3. Проведение анализа

Гидроокись лития массой 1-5 г отбирают мерником, помещают в платиновую чашку, растворяют в 10-40 см3 воды, добавляют 10-40 см3 насыщенного раствора углекислого аммония, упаривают досуха и растирают.

Определение контролируемых примесей в углекислом литии проводят спектральным методом с фотографической или фотоэлектрической регистрацией излучения.

При анализе с фотографической регистрацией электроды, приготовленные из углей марки С-3, обжигают в дуге постоянного тока при силе тока 12 А в течение 15 с.

Пробы и градуировочные образцы помещают в кратеры трех нижних электродов (черт.1), примерно по 10 мг в каждый, и уплотняют инструментом для уплотнения пробы (черт.1).

Эмиссионные спектры возбуждают при следующих параметрах:

сила тока дуги - 12 А;

межэлектродный промежуток - 2 мм;

время экспозиции - 1,5 мин;

рабочая область спектра 250-430 нм.

После экспонирования спектров фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают и сушат.

Аналитические линии (табл.5) и фон слева от них фотометрируют на микрофотометре.

Таблица 5






Фотометрируемый элемент

Длина волны аналитической линии, нм

Ширина выходных щелей на квантометре, мкм


Фотографическая
регистрация

Фотоэлектрическая регистрация


Магний

279,5

279,5

150

Алюминий

256,7

396,1

150

Железо

302,1

302,1

100

Кремний

288,2

288,2

150

Свинец

283,3

283,3

150

Кальций

396,8

422,7

100

Область измерения фона

Слева от линии

333,4

150


По результатам фотометрирования строят градуировочиые графики, откладывая по оси абсцисс lg C1, где C1 - массовая доля определяемого элемента в гидроокиси лития (табл.4) в процентах, по оси ординат  - среднее из измерений разности почернений аналитических линий и фона для трех спектров каждого градуировочного образца в делениях логарифмической шкалы микрофотометра.
При анализе с фотоэлектрической регистрацией углекислый литий и градуировочные образцы помещают в кратеры нижних электродов (черт.2), примерно по 10 мг в каждый, и уплотняют инструментом для уплотнения проб (черт.2).

Эмиссионные спектры возбуждают при следующих параметрах:

сила тока дуги - 16 А;

межэлектродный промежуток - 3 мм;

время экспозиции - 1 мин;

рабочая область спектра 250-430 нм;

ширина входной щели квантометра 15-25 мкм;

ширина выходных щелей указана в табл.5.

С цифрового вольтметра квантометра снимают показания, пропорциональные соответствующим логарифмам отношений интенсивностей аналитической линии и фона.

По результатам фотоэлектрической регистрации излучения строят градуировочные графики, откладывая по оси абсцисс lg C1, где C1  - массовая доля определяемого элемента в гидроокиси лития (табл.4) в процентах, по оси ординат  - среднее из трех показаний цифрового вольтметра для каждого градуировочного образца.
Аналитические линии определяемых элементов приведены в табл.5.

Допускается использование других аналитических линий и фона, обеспечивающих указанную воспроизводимость определений.

В случае применения двухструйного плазмотрона в качестве источника возбуждения спектра полученный углекислый литий и градуировочные образцы вдувают аргоном в плазменную струю.

Возбуждают спектр при следующих параметрах:

сила тока - 80 А;

напряжение 130-150 В;

давление плазмообразующего газа: на катод подают аргон под давлением 98 кПа, на анод - около 49 кПа;

давление защитного газа (аргона) - 190-200 кПа.

На щель спектрального прибора фокусируется участок факела, отстоящего на 15-20 мм от места слияния струй.

Время экспозиции 20 с при фотографической регистрации, 30 с - при фотоэлектрической регистрации.

Массовые доли контролируемых элементов в гидроокиси лития в процентах определяют по градуировочным графикам, используя среднее арифметическое значение для проб  при фотографическом и  при фотоэлектрическом методах.

4.7.4. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят методом добавок в соответствии с п.4.2.10.1, используя в качестве добавок градуировочные образцы определяемых элементов или навески этих элементов в виде окислов. Добавку определяемого элемента добавляют к навеске пробы до ее растворения.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.8. Определение массовой доли алюминия комплексонометрическим методом

4.8.1. Сущность метода

К подкисленному раствору пробы добавляют избыточное количество трилона Б, который образует малодиссоциированное комплексное соединение с алюминием. Избыток трилона Б титруют раствором цинка с индикатором ксиленоловым оранжевым. Относительное среднее квадратическое отклонение при массовой доле алюминия 0,01% - 0,12; 0,03% - 0,06; 0,05% - 0,04.

4.8.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1, 0,001 моль/дм3 раствор и раствор с массовой долей 25%.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:2.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор с массовой долей 80%.

Алюминий первичный по ГОСТ 11069-74, марки А-999, А-995 или А-99.

Раствор, содержащий 1 г алюминия в 1 дм3, готовят следующим образом: 1,000 г первичного алюминия растворяют в 16,4 см3 25%-ного раствора соляной кислоты и доводят объем раствора водой до 1 дм3. Разбавлением в десять раз 0,001 моль/дм3 раствором соляной кислоты готовят раствор, содержащий 0,1 г алюминия в 1 дм3.

Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,005 моль/дм3 раствор; готовят следующим образом: 1,8613 г препарата, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и растворяют в воде, объем раствора доводят до метки водой.

Стандарт - титр этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевой соли, 0,005 моль/дм3 раствор.

Цинк по ГОСТ 3640-79, марка ЦВ, ЦОА или ЦО.

Раствор цинка 0,005 моль/дм3; готовят следующим образам: 0,3269 г цинка, взвешенного с погрешностью не более 0,0005 г, растворяют в 5 см3 азотной кислоты и 50 см3 воды. Раствор упаривают до 5-6 см3, разбавляют водой, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят объем раствора до метки.

Ацетатный буферный раствор с pH 5,5-6,0; готовят по ГОСТ 4919.2-77 или следующим образом: 500 г уксуснокислого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в воде, добавляют 20 см3 уксусной кислоты и доводят объем раствора водой до метки.

Ксиленоловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей 0,2%.

Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 1%.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.8.3. Установление соотношения между раствором трилона Б и раствором цинка: к 10-20 см3 раствора трилона Б прибавляют 70-80 см3 воды, 5-10 см3 буферного раствора, 3-4 капли ксиленолового оранжевого, раствор перемешивают и титруют раствором цинка до перехода желтой окраски раствора в слабо-фиолетовую.

Соотношение (K) между раствором трилона Б и раствором цинка вычисляют по формуле где V1 - объем раствора трилона Б концентрации 0,005 моль/дм3, взятый для установления соотношения, см3;


V2 - объем раствора цинка концентрации 0,005 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.8.4. Установление титра раствора трилона Б по алюминию: 10-20 см3 раствора алюминия, содержащего 0,1 г алюминия в 1 дм3, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 1-2 см3 соляной кислоты (1:1), 10-20 см3 трилона Б, разбавляют водой до 60 см3, нагревают до кипения, охлаждают и нейтрализуют аммиаком в присутствии 1-2 капель фенолфталеина до появления розовой окраски, которую устраняют добавлением соляной кислоты, приливают 10 см3 буферного раствора, разбавляют водой до 120 см3, добавляют 3-4 капли раствора ксиленолового оранжевого и титруют избыток трилона Б раствором цинка до перехода желтой окраски раствора в слабо-фиолетовую.

Титр раствора трилона Б (T) в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле где V3 - объем раствора алюминия, содержащий 0,1 г алюминия в 1 дм3, взятый для установления титра, см3;
Q - массовая концентрация алюминия в 1 см3 раствора, г/см3;

V4 - объем раствора трилона Б концентрации 0,005 моль/дм3, прилитый к раствору алюминия, см3;

V5 - объем раствора цинка концентрации 0,005 моль/дм3, израсходованный на титрование, см3;

K - соотношение между раствором трилона Б и раствором цинка.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.8.5. Проведение анализа

20-40 см3 раствора, приготовленного по п.4.3, или 1-2 г гидроокиси лития, взвешенной с погрешностью не более 0,01 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 50 см3 воды, 6-10 см3 соляной кислоты, 10-20 см3 раствора трилона Б, нагревают до кипения, охлаждают, нейтрализуют аммиаком в присутствии 1-2 капель фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски, которую устраняют прибавлением соляной кислоты. Приливают 10 смбуферного раствора, 4-5 капель ксиленолового оранжевого, разбавляют водой до 120 см3 и титруют избыток трилона Б раствором цинка до перехода желтой окраски раствора в слабо-фиолетовую.

4.8.6. Обработка результатов

Массовую долю алюминия (X3) в процентах вычисляют по формуле где V6 - объем раствора трилона Б концентрации 0,005 моль/дм3, добавленный к аликвотной части анализируемого раствора, см3;
V7 - объем раствора цинка концентрации 0,005 моль/дм3, израсходованный на титрование избытка трилона Б, см3;

K - соотношение между раствором трилона Б и раствором цинка;

T - титр раствора трилона Б по алюминию, г/см3;

m - масса навески пробы, г.

При разногласиях в оценке массовой доли алюминия определение проводят спектральным методом по п.4.7.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.8.7. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят методом добавок в соответствии с п.4.2.10.1, при этом в качестве добавки используют раствор ионов алюминия, приготовленный по ГОСТ 4329-77 и разбавленный до концентрации 0,2 мг/см3. Добавку вводят в навеску пробы до начала растворения пробы.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.9. Определение массовой доли хлоридов фототурбидиметрическим методом

4.9.1. Сущность метода

К анализируемому раствору добавляют раствор серебра и измеряют оптическую плотность. Относительное среднее квадратическое отклонение - 0,13.

4.9.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор с массовой долей 25%.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 0,1 моль/дм3 раствор.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

Фенофталеин (индикатор), раствор с массовой долей 1%.

Раствор А, содержащий 1 мг хлор-ионов в 1 см3, готовят по ГОСТ 4212-76.

Раствор Б, содержащий 0,01 мг хлор-ионов в 1 см3, готовят разбавлением раствора А водой в сто раз. Разбавленный раствор применяют свежеприготовленным.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.9.3. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 раствора Б, добавляют по 10 см3 воды, 2 см3 азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра, перемешивая растворы после добавления каждого реактива, доводят объем растворов водой до метки и ставят в темное место. Одновременно готовят контрольный раствор, содержащий все реактивы, прибавляемые в таком же порядке, но не содержащий раствора Б.

Через 20 мин оптическую плотность растворов измеряют по отношению к контрольному раствору на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. По результатам фотометрирования строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массу хлор-ионов в миллиграммах, а по оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.

4.9.4. Проведение анализа

Аликвотную часть 1 или 2 см3 раствора, приготовленного по п.4.3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до 15-20 см3 и нейтрализуют азотной кислотой в присутствии 1 капли раствора фенолфталеина до исчезновения розовой окраски.

К нейтральному раствору добавляют 2 см3 азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра, перемешивая после добавления каждого реактива, доводят объем раствора водой до метки и ставят в темное место. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора по отношению к контрольному раствору, как указано в п.4.9.3.

Массу хлоридов устанавливают по градуировочному графику.

4.9.5. Обработка результатов

Массовую долю хлоридов в пересчете на Cl (X4) в процентах вычисляют по формуле где m1 - масса хлор-ионов, установленная по градуировочному графику, мг;


m - масса навески пробы, взятая для приготовления раствора по п.4.3, г;

V`` - объем аликвотной части раствора, взятый для анализа, см3.

Допускается заканчивать анализ визуально-нефелометрически. Нефелометрирование проводят в колориметрических цилиндрах вместимостью 25 см3, при этом количество азотной кислоты и азотнокислого серебра, прибавляемых к нейтральному раствору, уменьшают в два раза.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.9.6. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят методом добавок в соответствии с п.4.2.10.1, при этом в качестве добавки используют раствор хлористого натрия с массовой концентрацией 0,01 мг/см3 хлорид-ионов. Добавку вводят в аликвотную часть анализируемого раствора.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

4.10. Определение массовой доли сульфатов визуально-нефелометрическим методом

4.10.1. Сущность метода

К анализируемому раствору добавляют раствор бария и образовавшуюся опалесценцию сернокислого бария сравнивают с опалесценцией серии растворов сравнения. Относительное среднее квадратическое отклонение - 0,15.

4.10.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или по ГОСТ 14261-77, о.с.ч., разбавленная 1:1; растворы с массовой долей 0,5 и 10%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, не содержащая углекислоты.

Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 1%.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4517-75.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор с массовой долей 20%; готовят по ГОСТ 4517-75.

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76.

Раствор А, содержащий 1 мг сульфат-ионов в 1 см3, готовят по ГОСТ 4212-76.

Раствор Б, содержащий 0,05 мг сульфат-ионов в 1 см3, готовят разбавлением раствора А в двадцать раз и применяют свежеприготовленным.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.10.3. Проведение анализа

Аликвотную часть 2-20 см3 раствора, приготовленного по п.4.3, помещают в стакан вместимостью 100 см3, нейтрализуют соляной кислотой, разбавленной 1:1, в присутствии фенолфталеина до исчезновения розовой окраски. Прибавляют 1 см3 10%-ного раствора соляной кислоты, кипятят 5 мин, отфильтровывают через обеззоленный фильтр (белая лента) в колориметрический цилиндр вместимостью 50 см3. Стакан и фильтр промывают два-три раза небольшими порциями 0,5%-ного раствора соляной кислоты, добавляют воду до объема 30 см3, 3 см3 раствора крахмала и 3 см3 раствора хлористого бария, перемешивая после прибавления каждого реактива. Через 30 мин опалесценцию раствора сравнивают на темном фоне с опалесценцией серии растворов сравнения, приготовленных одновременно и содержащих в таком же объеме 0,05; 0,075; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 мг сульфат-ионов.

Растворы сравнения готовят следующим образом: в колориметрические цилиндры вместимостью 50 см3 вводят 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, разбавляют водой до 30 см3, добавляют 1 см3 10%-ного раствора соляной кислоты, 3 см3 раствора крахмала и 3 смраствора хлористого бария, перемешивая после добавления каждого реактива.

4.10.4. Обработка результатов

Массовую долю сульфатов в пересчете на SO4 (X5) в процентах вычисляют по формуле где m2 - масса сульфат-ионов в растворе сравнения, которому соответствует опалесценция раствора, мг;
m - масса навески пробы для приготовления раствора по п.4.3, г;

V10 - объем аликвотной части раствора, взятый для анализа, см3.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.10.5. Контроль точности анализа

Контроль точности анализа проводят методом добавок в соответствии с п.4.2.10.1, при этом в качестве добавки используют раствор сернокислого натрия с массовой концентрацией 0,05 мг/см3 сульфат-ионов. Добавку вводят в аликвотную часть анализируемого раствора.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

5. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

5.1. Гидроокись лития упаковывают в мешки из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354-82 толщиной не менее 0,15 мм, которые предварительно вкладывают в стальные барабаны по ГОСТ 5044-79 тип I или II исполнения Б1 или В1, или В2 вместимостью 100 дм3.

Допускается по согласованию изготовителя с потребителем упаковывать гидроокись лития в другую стальную тару, имеющую прочностные характеристики не ниже предусмотренных ГОСТ 5044-79 и размеры, соответствующие ГОСТ 21140-88, с предварительным упаковыванием в мешки из полиэтиленовой пленки по ГОСТ 10354-82 толщиной 0,15 мм или без них.

Полиэтиленовый мешок с продуктом заваривают.

Допускается по согласованию изготовителя с потребителем полиэтиленовый мешок с гидроокисью лития марки ЛГО-3 завязывать киперной лентой по ГОСТ 4514-78.

Тару с гидроокисью лития вместимостью 100 дм3 и менее формируют в транспортные пакеты на деревянных поддонах модуля 1240х840 по ГОСТ 24597-81.

Транспортные пакеты - по ГОСТ 21929-76*, крепление в пакетах - по ГОСТ 21650-76, формирование пакетов на плоских поддонах - по ГОСТ 26663-85.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действуют правила перевозки грузов, утвержденные соответствующими ведомствами (ИУС 1-90). - Примечание изготовителя базы данных.


Допускается по согласованию с потребителем барабаны с гидроокисью лития вместимостью 100 дм3 в транспортные пакеты не формировать.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192-77 с нанесением следующих дополнительных данных, характеризующих продукт:

наименование продукта;

марка продукта;

номер партии;

количество мест в партии;

номер места;

дата изготовления продукта;

штамп или номер отдела технического контроля;

обозначение настоящего стандарта.

Ярлык должен быть защищен полиэтиленовым покрытием или помещен в полиэтиленовый пакет. Допускается наносить маркировку на каждое место транспортной тары водостойкой краской.

На каждое грузовое место продукта, предназначенного на длительное хранение, маркировка должна наноситься водостойкой краской.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.3. На каждое грузовое место должны быть нанесены манипуляционные знаки по ГОСТ 14192-77 "Боится сырости", "Верх, не кантовать", а также знак опасности класса 8 по ГОСТ 19433-81 "Едкое вещество". "Гидроокись лития шифр группы 8212".

5.4. Гидроокись лития транспортируют любыми видами транспорта, кроме воздушного, в крытых транспортных средствах в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.

5.5. Гидроокись лития должна храниться в складах с естественной вентиляцией в условиях, исключающих конденсацию влаги на поверхности тары.

6. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

6.1. Изготовитель гарантирует соответствие гидроокиси лития требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

Гарантийный срок хранения гидроокиси лития - 10 лет со дня изготовления.



официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1984