Сульфид лития

Сульфид лития, сернистый литий — Li₂S, неорганическое бинарное соединение, литиевая соль сероводородной кислоты.

Физические свойства

Сульфид лития представляет собой светло-жёлтое или бесцветное кристаллическое вещество, характеризующееся гранецентрированной кубической решёткой типа флюорита (a = 0,571 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m), хорошо растворимое в воде, растворимое в спирте. Не образует кристаллогидратов.

Основные термодинамические характеристики:

• стандартная энтальпия образования, ΔH^o₂₉₈ = −447 кДж/моль;
• стандартная энтропия образования, S^o₂₉₈ = 63 Дж/(моль·K);
• стандартная энергия Гиббса образования, ΔG^o₂₉₈ = −439 кДж/моль.

Химические свойства

• Сульфид лития, растворяясь в воде, подвергается гидролизу:

 Li₂S + 8 H₂O = 2 [Li(H₂O)₄]⁺ + S²⁻

 S²⁻ + H₂O ⇆ HS⁻ + HO⁻

Пропуская через водный раствор сероводород, реакцию гидролиза можно сместить вправо:

 Li₂S + H₂S = 2 LiHS

Образующийся сильно гигроскопичный гидросульфид лития можно выделить в чистом виде.

• Водный раствор под действием кислорода воздуха на холоду постепенно окисляется, образуя осадок элементарной серы:

 2 Li₂S + 2 H₂O + O₂ = 2 S↓ +   4 LiOH

Во влажном воздухе вещество постепенно окисляется до тиосульфата:

 2 Li₂S + H₂O + 2 O₂ = Li₂S₂O₃ + 2 LiOH

• При действии окислителей (O₂, KClO₃, PbO₂ и пр.) при нагревании свыше 300 °C Сульфид лития окисляется до сульфата:

 Li₂S + 2 O₂ = Li₂SO₄

• При нагревании реагирует с хлором (с воспламенением) и бромом:

 2 Li₂S + 3 Cl₂ = 4 LiCl + S₂Cl₂

Иначе протекает реакция с йодом при температуре около 200 °C:

 Li₂S + I₂ = 2 LiI + S

• С водородом не реагирует даже при высокой температуре.
• Вступает в реакции с разбавленными кислотами с выделением сероводорода:

 Li₂S + 2 HCl = 2 LiCl + H₂S↑

• Являясь сильным восстановителем, с концентрированными серной и азотной кислотами, Сульфид лития вступает в окислительно-восстановительные реакции:

 Li₂S + 4 HNO₃ = 2 LiNO₃ + 2 NO₂↑ + S↓ + 2 H₂O

 Li₂S + 3 H₂SO₄ = 2 LiHSO₄ + SO₂↑ + S↓ + 2 H₂O

Получение

Одна из потенциальных проблем при получении сульфида лития заключается в легкости его окисления, особенно в присутствии воды. Кроме того, вследствие гидролиза препаративные методы, основанные на реакциях обмена в водных растворах, обычно непригодны.

Так как Сульфид лития не встречается в природе в виде минерального сырья, существуют следующие промышленные способы его получения:

• реакция металлического лития с элементарной серой при нагревании выше 130 °C:

 2 Li + S = Li₂S

• взаимодействие гидрида лития с элементарной серой при температуре 300-350 °C:

 2 LiH + 2 S = Li₂S + H₂S↑

• прокаливание оксида или карбоната лития в токе сухого сероводорода при температуре 900-1000 °C:

 Li₂O + H₂S = Li₂S + H₂O↑

 Li₂CO₃ + H₂S = Li₂S + H₂O↑ + CO₂↑

• восстановление сульфата лития коксом или водородом при высоких температурах:

 Li₂SO₄ + 4 H₂  →^600−700oC   Li₂S + 4 H₂O↑

 Li₂SO₄ + 4 C   →^800−900oC   Li₂S + 4 CO↑

Среди прочих возможных методов производства можно отметить:

• взаимодействие гидроксида лития с газообразной серой при температуре до 445 °C:

 2 LiOH + 3 S = Li₂S + H₂S↑ + SO₂↑

• взаимодействие гидроксида лития с сероводородом в среде апротонного органического растворителя:

 2 LiOH + H₂S = Li₂S + 2 H₂O

Полисульфиды лития

Для лития, в отличие от других щелочных металлов, полисульфиды не являются характерными соединениями и их получение требует особых условий.

Наиболее изучены:
 Li₂S₂ — дисульфид лития, жёлтый порошок, получаемый кипячением спиртового раствора гидросульфида лития с избытком серы в токе водорода:

 2 LiHS + S = Li₂S₂ + H₂S

 Li₂S₄ — тетрасульфид лития, неустойчивое вещество, получаемое реакцией лития с серой в жидком аммиаке:

Применение

Сульфид лития входит в состав анодов и твёрдого электролита для литиевых элементов питания (батареек и аккумуляторов). Также используется как депиляционный агент в косметических средствах.

Может использоваться как компонент в производства стёкол с высокой ионной проводимостью.

В современной органической химии Сульфид лития иногда используется в качестве сульфидирующего агента, например, в следующей реакции:

.

Также имеются данные об использовании этого вещества в качестве катализатора при защите гидроксильных групп через получение триметилсилилового эфира.

Потенциальная опасность для здоровья

Опасность для здоровья сульфида лития Li₂S определяется как токсичностью ионов лития (Li⁺) из-за хорошей растворимости соединения в воде, так и токсичностью сероводорода, образующегося вследствие гидролиза этой соли.

Литий (в очень больших концентрациях), судя по всему, поражает центральную нервную систему, вызывая тремор рук, тошноту, повышенное мочеиспускание, нечленораздельность речи, вялость, сонливость, головокружение, жажду. Эффекты от длительного воздействия — апатия, анорексия, утомляемость, летаргия, мышечная слабость, изменения в ЭКГ. Долговременное токсическое действие вызывает гипотиреоз, лейкоцитоз, отёк и увеличение веса, полидипсию/полиурию, нарушение памяти, конвульсии, почечную недостаточность, шок, гипотонию, сердечные аритмии, кому, а также - летальный исход.

Сероводород H₂S в больших дозах вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и дыхательных путей.