Реактив Толленса

Проба с реагентом Толленса. Слева — положительная проба (реакция с альдегидом). Справа — отрицательная проба (реакция с кетоном)

Реактив Толленса (гидроксид диамминсеребра (1)) — щелочной раствор аммиаката серебра [Ag(NH₃)₂]ОН. При взаимодействии с восстановителями образует серебро в виде чёрного осадка или блестящего «зеркала» на стенках реакционного сосуда (иногда при небольшом нагревании).

История

Предложен Бернхардом Толленсом в 1881.

Получение

Приготавливается непосредственно перед применением из растворов AgNO₃, NaOH и NH₄OH. Растворяют 1г нитрата серебра в 10мл воды, раствор хранят в темноте. Перед применением небольшое количество этого раствора смешивают с равным объёмом раствора 1г едкого натра в 10мл воды; выпавший осадок окиси серебра растворяют, осторожно добавляя концентрированный раствор аммиака.

Реакции

Реакция «серебряного зеркала» — это реакция восстановления серебра в аммиачном растворе оксида серебра (Реактив Толленса). В водном растворе аммиака оксид серебра образует комплексное соединение — гидроксид диамминсеребра [Ag(NH₃)₂]OH:

$Ag 2 O + 4 NH 3 \cdot H 2 O ⟶ 2 [Ag(NH 3) 2]OH + 3 H 2 O$

при действии которого на альдегид происходит окислительно-восстановительная реакция с образованием соли аммония:

$RCHO + 2 [Ag(NH 3) 2]OH ⟶ RCOONH 4 + 2 Ag + 3 NH 3 + H 2 O$

Серебряное зеркало образуется в том случае, если восстанавливающееся серебро осаждается на гладких стенках сосуда из не слишком концентрированных растворов. Малейшие загрязнения мешают восстанавливающемуся серебру «уцепиться» за стекло и заставляют его выделяться в виде рыхлого осадка.

Также возможна реакция с ацетиленом. В результате выпадает осадок белого цвета - Ацетиленид серебра,очень неустойчивое взрывчатое вещество:

Применение

Позволяет обнаружить альдегиды, восстанавливающие сахара, полигидроксифенолы, α-дикетоны, гидроксикарбоновые кислоты, первичные кетоспирты, аминофенолы, алкил- и арил-гидроксиламины, алкил- и арилгидразины.