Димер хлорида золота III

**Димер хлорида золота III**
Димер хлорида золота III
;
Систематическое; наименование	Димер хлорида золота III
Хим. формула	Au2Cl6
Состояние	рубиново-красные блестящие кристаллы, раствор имеет оранжевый цвет
Молярная масса	606,66 г/моль
Плотность	4,3; 4,67 г/см³
	Температура
• разложения	>175 °C
	Энтальпия
• образования	-118 кДж/моль
Рег. номер CAS	13453-07-1
PubChem	26030
Рег. номер EINECS	236-623-1
SMILES	Cl[Au](Cl)Cl
InChI	1S/Au.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K
RTECS	MD5420000
ChEBI	30076
ChemSpider	8036939 и 24244
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Димер хлорида золота III — неорганическое соединение, соль металла золота и хлористоводородной кислоты, с формулой Au₂Cl₆. При нормальных условиях представляет собой блестящие призматические рубиново-красные кристаллы, хорошо растворимые в воде и органических растворителях. Легко восстанавливается до элементарного золота.

Получение

Действие газообразного хлора на тонкие листочки или порошок золота при нагревании:

2 Au + 3 Cl 2 \to 245-260oC Au 2 Cl 6 + 56kcal

Взаимодействие металлического золота с хлорной водой или с царской водкой:

2 Au + 6 HCl + 2 HNO 3 \to Au 2 Cl 6 + 2 NO ↑ + 4 H 2 O

2 Au + 3 Cl 2 \to H 2 O Au 2 Cl 6

Нагревание тетрагидрата золотохлористоводородной кислоты:

2 H[AuCl 4] \cdot 4 H 2 O \to 120oC Au 2 Cl 6 + 2 HCl ↑ + 8 H 2 O

Реакция сжиженного хлора с золотом:

2 Au + 3 Cl 2 \to 80-100oC Au 2 Cl 6

Физические свойства

Димер хлорида золота III образует гигроскопичные тёмно-красные призматические кристаллы, моноклинной сингонии, пространственная группа P 2₁/c, параметры ячейки a = 0,657 нм, b = 1,104 нм, c = 0,644 нм, β = 113,3°, Z = 2.

При нагревании выше 175 °С разлагается, не плавясь.

Хорошо растворяется в воде, спиртах и эфирах.

Химические свойства

Разлагается при нагревании, причём продукты реакции могут отличаться в зависимости от температуры:

Au 2 Cl 6 \to 175oC 2 AuCl + 2 Cl 2 ↑

Au 2 Cl 6

\to 288oC 2 Au + 3 Cl 2 ↑

Разбавленный раствор Au₂Cl₆ имеет более кислую реакцию, чем концентрированные растворы (красно-коричневого цвета) вследствие гидролиза:

Au 2 Cl 6 + 2 H 2 O ⇄ 2 H 2 [AuOCl 3] ⇄ 2 [AuOCl3] 2- + 4 H +

Au 2 Cl 6 + 2 H 2 O ⇄ 2 H[AuOHCl 3] ⇄ 2 [AuOHCl 3] - + 2 H +

Взаимодействует с соляной кислотой и растворами солей щелочных металлов:

Au 2 Cl 6 + 2 HCl + 8 H 2 O \to 2 H[AuCl 4] \cdot 4 H 2 O

Au 2 Cl 6 + 2 NaCl \to 2 Na[AuCl 4]

Реакция с избытками щелочей приводит к образованию тетрагидроксоауратов:

Au 2 Cl 6 + 8 MeOH + 8 H 2 O \to 2 Me[Au(OH) 4] \cdot 4 H 2 O + 6 MeCl

Реакция с гидроксидом калия:

Au 2 Cl 6 + 6 KOH \to Au 2 O ↓ + 6 KCl + 3 H 2 O + O 2 ↑

Восстанавливается цинком:

Au 2 Cl 6 + 3 Zn \to H 2 O 2 Au ↓ + 3 ZnCl 2

При небольшом нагревании реагирует с угарным газом:

Au 2 Cl 6 + 4 CO \to 55oC 2 AuCOCl + 2 COCl 2 ↑

Восстанавливается йодом при нормальной температуре:

Au 2 Cl 6 + 4 I 2 \to 2 AuI + 6 ICl

Взаимодействует с йодидом калия:

Au 2 Cl 6 + 6 KI \to 2 AuI + 6 KCl + 2 I 2

Реакции с фосфином:

2 Au 2 Cl 6 + PH 3 + 4 H 2 O \to 4 AuCl + H 3 PO 4 + 8 HCl

3 AuCl + PH 3 \to Au 3 P + 3 HCl ↑

Реагирует с фосфидом золота и фосфорными кислотами:

Au 2 Cl 6 + 6 Au 3 P + 12 H 2 O \to 20 Au ↓ + 6 H 3 PO 2 + 6 HCl

Au 2 Cl 6 + 3 H 3 PO 2 + 3 H 2 O \to 2 Au ↓ + 3 H 3 PO 3 + 6 HCl

Au 2 Cl 6 + 3 H 3 PO 3 + 3 H 2 O \to 2 Au ↓ + 3 H 3 PO 4 + 6 HCl

Димер хлорида золота III восстанавливается перекисью водорода, причём реакция идёт тем легче, чем pH среды больше:

Au 2 Cl 6 + 3 H 2 O 2 + 6 KOH \to 2 Au ↓ + 6 KCl + 6 H 2 O + 3 O 2 ↑

В кислых и щелочных растворах Au₂Cl₆ восстанавливается солями Fe II. При этом образуется чистое золото:

Au 2 Cl 6 + 6 FeCl 2 \to 2 Au ↓ + 3 Fe 2 Cl 6

Соединение также восстанавливается сернистой кислотой (в кислой или нейтральной среде):

Au 2 Cl 6 + H 2 SO 3 + 3 H 2 O \to 2 Au ↓ + 3 H 2 SO 4 + 6 HCl

Восстановление Au₂Cl₆ (или других солей Au III) хлоридом олова II в сильнокислой среде даёт коричнево-чёрный мелкодисперсный, а в слабо кислых растворах — пурпурно-розовый осадок коллоидного золота («кассиев пурпур»):

Au 2 Cl 6 + 3 SnCl 2 \to 2 Au ↓ + 3 SnCl 4

Осаждается хлоридом сурьмы III:

Au 2 Cl 6 + 3 SbCl 3 \to 2 Au ↓ + 3 SbCl 5

Оксиды свинца PbO и Pb₃O₄ в нейтральных и щелочных растворах также выделяют из димера чистое золото. В качестве других восстановителей для этого соединения используются сахара, индиго, бензидин и другие органические вещества.

Применение

Вещество применяется для получения других соединений золота, гидрозолей и кассиевого пурпура.