Меланж кислотный. Технические условия (с Изменениями N 1, 2)  ГОСТ 1500-78

ГОСТ 1500-78

Группа Л12

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕЛАНЖ КИСЛОТНЫЙ

Технические условия

Nitrous vitriol. Specifications

ОКП 21 2182

Срок действия с 01.01.79
до 01.01.94*
________________________________
* Ограничение срока действия снято 
по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета 
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 5-6, 1993 год).

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.С.Морозов, Л.И.Домашенко, В.А.Марченко, Д.М.Фишбейн, Л.Б.Гороход

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 22 марта 1978 г. N 752

3. ВЗАМЕН ГОСТ 1500-68

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.94 Постановлением Госстандарта от 30.03.88 N 907

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1989 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83; 7-88)

Настоящий стандарт распространяется на кислотный меланж, представляющий собой смесь азотной и серной кислот и применяемый для приготовления нитрующих смесей, полупродуктов и синтетических красителей, а также в производстве башенной серной кислоты.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Кислотный меланж должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям кислотный меланж должен соответствовать нормам, указанным в таблице.

Примечание. Для кислотного меланжа 1-го сорта, получаемого по нитрат-магниевой схеме (с колоннами малого диаметра), допускается массовая доля остатка после прокаливания не более 0,05%.


(Измененная редакция, Изм. N 2).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.1. Кислотный меланж - негорючая пожароопасная жидкость. Сильный окислитель. Неограниченно растворяется в воде. Плотность - 1,56 г/см³.

В определенных условиях взаимодействует с органическими веществами, резко повышая их пожароопасность. При контакте с многими горючими веществами вызывает их самовозгорание.

2а.2. Продукты термического разложения кислотного меланжа токсичны.

2а.3. Кислотный меланж ядовит, вызывает тяжелые ожоги кожи и слизистых оболочек. Пары меланжа в 2,2 раза тяжелее воздуха и вызывают раздражение дыхательных путей.

2а.4. Кислотный меланж дымит на воздухе, выделяя оксиды азота, которые образуют с влагой воздуха туман.

2а.5. Оксиды азота по токсичности относятся к 3-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76.

2а.6. Предельно допустимая концентрация оксидов азота (ПДК) в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 2 мг/м³.

2а.7. Работающие с кислотным меланжем должны быть обеспечены специальной одеждой, специальной обувью и индивидуальными средствами защиты по действующим нормам.

2а.8. Производственные и лабораторные помещения, в которых проводится работа с кислотным меланжем, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

Разд.2а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Кислотный меланж принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим показателям качества кислотного меланжа, оформленного одним документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта и его сорт;

номер партии (цистерны) и дату изготовления;

массу нетто и брутто;

результаты проведенных анализов и подтверждение о соответствии партии кислотного меланжа требованиям настоящего стандарта;

обозначение настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Каждую партию продукта подвергают приемо-сдаточным испытаниям по ГОСТ 26964-86.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей по нему проводят повторный анализ на удвоенной пробе. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1. Отбор проб

3.1.1. Пробу из каждой цистерны отбирают через люк при помощи пробоотборника, представляющего собой цилиндр из материала, устойчивого к действию кислотного меланжа, с узким горлом или узкой щелью в крышке, медленным опусканием пробоотборника на всю глубину цистерны.

3.1.2. Отобранную пробу объемом не менее 0,25 дм³ переносят в сухую стеклянную банку с притертой пробкой или стакан из нержавеющей стали с плотной крышкой. На банку с пробой прикрепляют кислотостойкую этикетку с обозначениями наименования продукта, номера партии и даты отбора пробы или жетон с номером и с соответствующей записью в журнале.

3.2. Определение массовой доли азотной кислоты

Метод основан на измерении объема раствора гидроксида натрия, израсходованного на титрование суммы азотной и серной кислот в навеске меланжа.

3.2.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения ВЛР-200 по ГОСТ 24104-88* или весы другого типа не ниже 2-го класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1·10^-4.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001, здесь и далее по тексту.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328-82*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 7328-2001, здесь и далее по тексту.

Колба 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 3-2-50-0,1 по ГОСТ 20292-74.

Колба Кн-1-250-24/29ТС по ГОСТ 25336-82.

Ампулы стеклянные лабораторного изготовления, шарикообразные, однорожковые или двухрожковые капиллярные вместимостью 6-7 г, или пипетка Лунге-Рея.

Горелка для запаивания ампул или спиртовка СЛ-1 (СЛ-2) по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 4-2-2 или 5-2-2 по ГОСТ 20292-74.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор молярной концентрации точно c(NaOH)=1 моль/дм³; готовят по п.2.2.2 ГОСТ 25794.1-83.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор молярной концентрации c(1/2H₂SO₄)=1 моль/дм³; готовят по п.2.1.2 ГОСТ 25794.1-83; поправочный коэффициент устанавливают по ГОСТ 25794.1-83.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72-->ГОСТ 6709-72.

Цилиндр 1-100 (3-100) по ГОСТ 1770-74.

Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79, предварительно прокаленный; готовят по ГОСТ 25794.1-83.

3.2.2. Проведение анализа

1,8-3,0 г кислотного меланжа взвешивают в пипетке Лунге-Рея или в однорожковой ампуле, которую перед взвешиванием запаивают. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. С целью уменьшения термического разложения меланжа допускается последний отбирать в двухрожковую ампулу вместимостью 5-7 см³ с двумя капиллярными рожками, расположенными под углом друг к другу со специальным устройством (см. чертеж).

Устройство для отбора проб агрессивных сред

1 - колба с меланжем; 2, 4 - капиллярные концы ампулы: 3 - ампула; 5 - фторопластовый 
мундштук; 6 - стеклянный индикатор; 7 - гибкий шланг; 8 - вентиль; 9 - резиновая груша

Стеклянную ампулу 3 одним капиллярным концом 2 опускают в колбу 1 с меланжем. Второй капиллярный конец 4 ампулы 3 вставляют в отверстие фторопластового мундштука 5, соединенного гибкой линией с устройством для создания разрежения (резиновая груша 9) через вентиль 8 и стеклянный индикатор 6.

Плавно открывают вентиль 8, создают разрежение в ампуле 3 и меланж заполняет ее. Вентиль закрывают, ампулу поднимают и переворачивают капиллярными концами вверх, вынимают из мундштука и запаивают ее концы на горелке.

Для удобства грушу 9 закрепляют на стенке вытяжного шкафа, в котором выполняют работу.

Ампулу заполняют меланжем на 1/2 ее вместимости.

Навеску переносят в стеклянную банку или коническую колбу с притертой пробкой, содержащую 150-200 см³ воды (при взятии навески ампулой последнюю разбивают сильным встряхиванием банки, в которую заранее помещают кусочки битого стекла), или в конической колбе с пробкой вместимостью 250 см³ взвешивают около 75 см³ воды с погрешностью не более 0,0002 г, вводят пипеткой около 1,5 см³ меланжа и снова взвешивают с той же погрешностью. Пробку и горло колбы смывают водой в колбу, прибавляют 2-3 капли индикатора и содержимое банки или колбы титруют раствором гидроокиси натрия до перехода окраски раствора от красной к желтой.

3.2.3. Обработка результатов

Массовую долю азотной кислоты (X) в процентах вычисляют по формулеV  - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно c(NaOH)=1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

0,06301 - масса азотной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации точно c(NaOH)=1 моль/дм³, г;

X₁ - массовая доля серной кислоты, определяемая в соответствии с п.3.3, %;

1,285 - коэффициент пересчета молекулярной массы серной кислоты на молекулярную массу азотной кислоты;

X₂ - массовая доля оксидов азота, определяемая в соответствии с п.3.4, %;

1,370 - коэффициент пересчета молекулярной массы оксидов азота (N₂O₄) на молекулярную массу азотной кислоты;

m - масса навески, г.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность измерения массовой доли азотной кислоты ±0,3% при доверительной вероятности P=0,95.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%.

3.2-3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3. Определение массовой доли серной кислоты

Метод основан на измерении объема раствора гидроокиси натрия, израсходованного на титрование серной кислоты.

3.3.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения ВЛР-200 по ГОСТ 24104-88 или весы другого типа не ниже 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1·10^-4.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328-82.

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74, допускаемое отклонение ±0,6 см³.

Бюретка 3-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74, допускаемое отклонение ±0,1 см³.

Стакан НН-200 (Н200) по ГОСТ 19908-80* или Н-1-250ТХС по ГОСТ 25336-82.
________________
* Действует ГОСТ 19908-90, здесь и далее по тексту.

Колба Кн-2-250-34ТХС по ГОСТ 25336-82.

Баня водяная (паровая).

Цилиндр 1-100-(3-100) по ГОСТ 1770-74.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c(NaOH)=1 моль/дм³; готовят по ГОСТ 25794.1-83 - ГОСТ 25794.3-83.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72-->ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

формалин технический по ГОСТ 1625-75*, водный раствор с массовой долей 25%.
________________
* Действует ГОСТ 1625-89.

Фенолфталеин спиртовой раствор с массовой долей 1%, приготовленный по ГОСТ 4919.1-77.

Индикатор смешанный; готовят следующим образом: 0,12 г метилового красного и 0,082 г метиленового голубого растворяют каждый в 100 см³ этилового спирта и растворы смешивают (индикатор 1), или бромкрезоловый зеленый (синий) водный раствор с массовой долей 0,1% с добавлением 2,9 см³ раствора гидроксида натрия концентрации c(NaOH)=0,05 моль/дм³ на 100 см³ индикатора и водный раствор ализаринового красного  с массовой долей 0,1% смешивают в соотношении 1:1 (индикатор 2).

глицерин по ГОСТ 6259-75.

3.3.2. Проведение анализа

4,0-6,0 г кислотного меланжа взвешивают в бюксе или пипетке Лунге-Рея. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску переносят в стакан вместимостью 200-250 см³ и упаривают на водяной или паровой бане до маслянистого остатка. Для проверки полноты удаления азотной кислоты к остатку прибавляют по каплям раствор формалина до полного прекращения выделения бурых паров. (Азотную кислоту допускается удалять обработкой анализируемой пробы раствором формалина с последующим нагревом полученного раствора на водно-глицериновой бане с соотношением массовых долей воды и глицерина, равным 35 и 65% при 100-110 °С в течение 15-20 мин). После охлаждения к содержимому стакана прибавляют 50-60 см³ воды, 2 капли индикатора и титруют раствором гидроксида натрия до появления зеленой окраски (индикатор 1) или до перехода окраски раствора от желтой к синей (индикатор 2).

3.3.3. Обработка результатов

Массовую долю серной кислоты (X₁) в процентах вычисляют по формуле где V - объем раствора гидроксида натрия концентрации c(NaOH)=1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;
0,049 - масса серной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации точно c(NaOH)=1 моль/дм³, г;

K - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора гидроксида натрия к концентрации точно c(NaOH)=1 моль/дм³;

m - масса навески, г.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность измерения серной кислоты в меланже ±0,1% при доверительной вероятности P=0,95.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,15%.

3.3-3.3.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4. Определение массовой доли окислов азота

Метод основан на окислении оксидов азота марганцовокислым калием с последующим титрованием его избытка сернокислым железом (II).

3.4.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения ВЛР-200 по ГОСТ 24104-88 или весы другого типа не ниже 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1·10^-4.

Набор гирь по ГОСТ 7328-82.

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74, допускаемое отклонение ±0,6 см³.

Бюретка 3-2-25-0,1 по ГОСТ 20292-74, допускаемое отклонение ±0,1 см³.

Ампулы стеклянные лабораторного изготовления однорожковые, двухрожковые или пипетка Лунге-Рея.

Горелка для запаивания ампул или спиртовка СЛ-1 (СЛ-2) по ГОСТ 25336-82.

Колба Кн-2-250-34ТХС по ГОСТ 25336-82.

Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148-78 концентрации c(1/2FeSO₄·7H₂O)=0,1 моль/дм³; готовят по ГОСТ 25794.2-83.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72-->ГОСТ 6709-72.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, разбавленная 1:1.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-80* концентрации точно c(1/5KMnO₄)=0,1 моль/дм³, приготовленный по ГОСТ 25794.1-83; поправочный коэффициент определяют по ГОСТ 25794.1-83.
__________________
* Действует ГОСТ 20490-75 (Указатель "Национальные стандарты" 2006 г.).

3.4.2. Проведение анализа

3,0-6,0 г кислотного меланжа взвешивают в пипетке Лунге-Рея или в стеклянной ампуле. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³ или банку (при взятии навески ампулой) с притертой пробкой, в которую предварительно помещены 10 см³ раствора марганцовокислого калия, 10 см³ раствора серной кислоты, 100-150 см³ воды.

При взятии навески ампулой ее разбивают, раствор тщательно перемешивают, следя за тем, чтобы поглотились все окислы азота. Затем титруют раствором закисного сернокислого железа до обесцвечивания, после этого прибавляют избыток (2-3 см³) закисного сернокислого железа, который оттитровывают тем же раствором марганцовокислого калия до розовой окраски.

3.4.3. Обработка результатов

Массовую долю окислов азота (X₂) в процентах вычисляют по формулеV - суммарный объем раствора марганцовокислого калия концентрации точно c(1/5KMnO₄)=0,1 моль/дм³, взятой для анализа, см³;

V₁ - суммарный объем раствора сернокислого железа (II) концентрации c(FeSO₄·7H₂O)=0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;

0,0046 - масса оксидов азота (N₂O₄), соответствующая 1 см³ раствора марганцовокислого калия концентрации точно c(1/5KMnO₄)=0,1 моль/дм³, г;

K - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора сернокислого железа (II) к концентрации точно c(1/2FeSO₄·7H₂O)=0,1 моль/дм³;

 - масса навески, г.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность измерения оксидов азота (N₂O₄) в меланже ±0,02% при доверительной вероятности P=0,95.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,035%.

3.5. Определение массовой доли остатка после прокаливания

Метод основан на измерении массы навески до прокаливания и массы навески после прокаливания.

3.5.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения ВЛР-200 по ГОСТ 24104-88 или другие весы не ниже 2-го класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ценой наименьшего деления не более 1·10^-4.

Набор гирь Г-2-210 по ГОСТ 7328-82.

Чаши фарфоровые (кварцевые) диаметром не менее 800 мм по ГОСТ 9147-80.

Тигель по ГОСТ 19908-80.

Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

Бюксы (стаканчики для взвешивания) СВ по ГОСТ 25336-82.

Баня песчаная (водяная).

3.5.2. Проведение анализа

(30±6) г кислотного меланжа взвешивают в бюксе. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака. Навеску переносят в предварительно прокаленную до постоянной массы при температуре (820±20) °С, охлажденную в эксикаторе и взвешенную фарфоровую или кварцевую чашки или тигель. Осторожно выпаривают анализируемую пробу, не допуская разбрызгивания, сначала на водяной, а затем на песчаной бане до образования сухих остатков. Во время выпаривания, во избежание попадания посторонних веществ извне, над чашкой или тиглем помещают небольшую стеклянную воронку. Затем сухой остаток прокаливают в электрической печи до постоянной массы при температуре (820±20) °С. После прокаливания чашку или тигель с остатком охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Результаты взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

3.5.3. Обработка результатов

Массовую долю прокаленного остатка (X₃) в процентах вычисляют по формуле где m - масса анализируемой пробы, г;
m₁ - масса чашки с прокаленным остатком, г;

m₂ - масса пустой чашки, г.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность измерения остатка после прокаливания в меланже ±0,0025% при доверительной вероятности P=0,95.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,004%.

3.4-3.5.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Кислотный меланж транспортируют в специальных кислотных цистернах согласно правилам перевозки опасных грузов (часть 2). Степень (уровень) заполнения цистерн рассчитывают с учетом полного использования их вместимости (грузоподъемности), а также объемного расширения продукта при возможном перепаде температур в пути следования.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.2. Наливные люки цистерн должны быть тщательно герметизированы прокладками из материала, стойкого к кислотному меланжу.

4.3. (Исключен, Изм. N 2).

4.4. Специальные трафареты на цистернах "Опасно", "Меланж", а также трафарет приписки наносят в соответствии с правилами перевозки опасных грузов.

Транспортная маркировка груза - по ГОСТ 14192-77*.
_________________
* Действует ГОСТ 14192-96.

Знаки опасности - по ГОСТ 19433-88, черт.8, 5; классификационный шифр 8151; серийный номер ООН 2032.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.5, 4.6. (Исключены, Изм. N 1).

4.7. (Исключен, Изм. N 2).

4.8. Кислотный меланж хранят в чистых емкостях из нержавеющей стали или емкостях из углеродистой стали с кислотостойкой футеровкой.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель должен гарантировать соответствие кислотного меланжа требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Гарантийный срок хранения кислотного меланжа по массовой доле оксидов азота с 15 апреля по 15 октября - 1 месяц, в остальное время года - 2 месяца со дня изготовления продукта.

По истечении указанного срока продукт перед использованием должен быть проверен на соответствие требованиям настоящего стандарта.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

Разд.6. (Исключен, Изм. N 2).




официальное издание
М.: Издательство стандартов, 1990