Диметилформамид. Реактивы. Технические условия (с Изменениями N 1, 2) ГОСТ 20289-74

ГОСТ 20289-74

Группа Л52

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Реактивы

ДИМЕТИЛФОРМАМИД

Технические условия

Reagents. Dimethyl formamide. Specifications

ОКП 26 3621 0550 05

Дата введения 1975-01-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности

РАЗРАБОТЧИКИ

М.Б.Недув, Г.В.Грязнов, В.Г.Брудзь, И.Л.Ротенберг, Э.П.Кравчук, Л.Д.Комиссаренко, Т.К.Палдина

2. УТВЕРЖДЕН В ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 15.11.74 N 2535

3. Срок проверки - 1996 г.

Периодичность проверки - 5 лет

4. Стандарт предусматривает прямое применение разд.59 международного стандарта ИСО 6353-3-87 "Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия. Вторая серия" и международного стандарта ИСО 6353-1-82 "Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний"

5. ВЗАМЕН ГОСТ 5.703-70

6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

7. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 24.12.91 N 2065

8. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1996 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1987 г., декабре 1991 г. (ИУС 5-87, 4-92)

Настоящий стандарт распространяется на диметилформамид, представляющий собой бесцветную жидкость со слабым специфическим запахом.

Формулы: эмпирическая C₃H₇ON

                 
Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) - 73,09.

Требования настоящего стандарта, кроме требований пп.3-5 табл.1, являются обязательными.

Допускается изготовлять диметилформамид по ИСО 6353-3-87 (Р.59) (см. приложение 1) и проводить анализы по ИСО 6353-1-82 (см. приложение 2).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Диметилформамид должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. По физико-химическим показателям диметилформамид должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2а.1. Диметилформамид обладает местным раздражающим (слизистые оболочки дыхательных путей, глаза и кожа) и общетоксическим действием. Проникает в организм через дыхательные пути и неповрежденные кожные покровы.

Диметилформамид относится ко 2-му классу опасности по ГОСТ 12.1.005.

Предельно допустимая концентрация паров диметилформамида в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 10 мг/м³.

2а.2. Диметилформамид - бесцветная горючая подвижная жидкость. Температура вспышки 59 °С, температура самовоспламенения 420 °С, концентрационные пределы воспламенения, % (по объему): нижний - 4,9, верхний - 13,6, температурные пределы воспламенения: нижний 50 °С, верхний 85 °С. В случае воспламенения тушить тонкораспыленной водой, пеной.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2а.3. Пробы диметилформамида должны храниться под тягой в герметически закрытой таре при постоянно действующей вытяжной вентиляции. При нарушении герметичности тары хранение диметилформамида под тягой и в помещении лаборатории запрещается.

2а.4. Помещения, в которых проводятся работы с препаратом, должны быть оборудованы непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией. Анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2а.5. При работе с диметилформамидом необходимо применять индивидуальные средства защиты, а также соблюдать правила личной гигиены.

На рабочем месте необходимо иметь противогаз марки БКФ и огнетушитель ОП-5.

Разд.2а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Правила приемки - по ГОСТ 3885.

2.2. Температуру кипения, плотность и показатель преломления изготовитель определяет периодически в каждой 20-й партии.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1а. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025.

При взвешивании применяют лабораторные весы общего назначения типов ВЛР-200 г и ВЛКТ-500 г-М или ВЛЭ-200 г.

Допускается применять другие средства измерения с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

3.1. Пробы отбирают по ГОСТ 3885. Масса средней пробы должна быть не менее 430 г (453 см). Диметилформамид для анализа отбирают пипеткой с резиновой грушей или мерным цилиндром с погрешностью не более 1% (по объему).

3.1а, 3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Внешний вид определяют по ГОСТ 14871. Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если окраска анализируемого диметилформамида не будет отличаться от окраски дистиллированной воды.

3.3. Определение содержания диметилформамида

Содержание диметилформамида (X) в процентах вычисляют по формуле где - сумма органических примесей, кроме диметиламина и муравьиной кислоты, определяемых газохроматографически, %;
X₁ - массовая доля диметиламина, определяемая по п.3.7, %;

X₂ - массовая доля муравьиной кислоты, определяемая по п.3.7, %;

X₃ - массовая доля воды, определяемая по п.3.8, %;

X₄ - массовая доля нелетучего остатка, определяемая по п.3.9, %.

3.3.1. Определение массовой доли органических примесей

3.3.1.1. Приборы и реактивы

Хроматограф газовый аналитический с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм.

Микрошприц вместимостью 10 мм³.

Интегратор электронный или измерительная лупа по ГОСТ 25706 и линейка металлическая по ГОСТ 427.

Шкаф сушильный.

Носитель твердый (целит 545 или любой другой с аналогичными характеристиками).

Фаза жидкая неподвижная - полиэтиленгликоль ПЭГ-20000.

Газ-носитель (азот газообразный по ГОСТ 9293 высшего сорта или гелий газообразный очищенный).

Водород технический по ГОСТ 3022.

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

метанол-яд технический по ГОСТ 2222*.
_________________
* Действует ГОСТ 2222-95. - Примечание изготовителя базы данных.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328.

Спирт изоамиловый по ГОСТ 5830.

3.3.1.2. Подготовка к анализу

Гидроокись натрия в количестве 2,5% и полиэтиленгликоль в количестве 20% от массы твердого носителя растворяют в метаноле. При постоянном перемешивании в раствор насыпают твердый носитель, предварительно прокаленный при 300 °С. Избыток растворителя удаляют при нагревании и помешивании, полное удаление производят в сушильном шкафу при 150 °С. Колонку заполняют по ГОСТ 21533 и стабилизируют при 200 °С в токе газа-носителя в течение 12 ч.

3.3.1.3. Проведение анализа

Включение и пуск прибора осуществляется в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Условия работы прибора:

Порядок выхода компонентов и относительное время удерживания представлены в табл.2.

Таблица 2

Массовую долю компонентов определяют методом "внутреннего эталона". В качестве внутреннего эталона используют изоамиловый спирт (0,02% от массы анализируемой пробы). При установившемся режиме в испаритель хроматографа вводят с помощью микрошприца соответствующий объем анализируемой пробы.

Для определения массовой доли каждого компонента смеси устанавливают градуировочные коэффициенты. Градуировочные коэффициенты для каждого компонента определяют по градуировочным смесям с массовой долей каждой примеси 0,01-0,001% с добавлением внутреннего эталона.

3.2, 3.3-3.3.1.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3.1.4. Обработка результатов

Площади пиков определяют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Измерения проводят с помощью металлической линейки и измерительной лупы.

Допускается определять площади пиков с помощью электронного интегратора.

Градуировочный коэффициент i-го компонента (K_i) вычисляют по формуле где S_эт - площадь пика "внутреннего эталона", см²;
S_i - площадь пика i-го компонента, см²;

m_эт - масса "внутреннего эталона" в градуировочной смеси, г;

m_i - масса i-го компонента в градуировочной смеси, г.

За градуировочный коэффициент (K_i) принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений смеси одинакового состава.

Массовую долю каждой примеси (X_i) в процентах вычисляют по формуле где S_i, S_эт - площади пиков компонентов и "внутреннего эталона", см²;
m_эт - масса "внутреннего эталона" в анализируемом образце, г;

m - масса анализируемого образца без добавления "внутреннего эталона", г;

K_i - градуировочный коэффициент i-го компонента.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,1% при доверительной вероятности P=0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4. Температуру кипения определяют по ГОСТ 18995.6 методом Павлевского.

3.5. Плотность при 20 °С определяют по ГОСТ 18995.1 пикнометром.

3.6. Показатель преломления определяют по ГОСТ 18995.2.

3.7. Определение содержания диметиламина и муравьиной кислоты

3.7.1. Реактивы, растворы и посуда

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации c(НСl)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1.
Метиловый красный (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей метилового красного 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор концентрации c(NaOH)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Бюретка вместимостью 2 см³ с ценой деления 0,01 см³.

Колба Кн-1-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Пипетка вместимостью 50 см³.

Цилиндр 1(3)-100-2 по ГОСТ 1770.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.7.2. Проведение анализа

В две колбы наливают по 100 см³ воды, в каждую прибавляют по 3-4 капли метилового красного и в одну из них прибавляют 50 см³ диметилформамида, отмеренного пипеткой. Контрольную колбу оставляют для сравнения окрасок.

Если при этом анализируемый раствор окрасится в желтый цвет, то его титруют из бюретки раствором соляной кислоты до установления цвета раствора одинакового с цветом раствора в контрольной колбе.

Если же раствор в анализируемой колбе окрасится в красный цвет, то его титруют раствором гидроокиси натрия.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.7.3. Обработка результатов

Содержание диметиламина (X₁) в процентах вычисляют по формуле где V - объем раствора соляной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;
0,0045 - масса диметиламина, соответствующая 1 см³ раствора соляной кислоты концентрации точно 0,1 моль/дм³, г;

0,95 - плотность анализируемого препарата, округленная до второго десятичного знака, г/см³.

Содержание муравьиной кислоты (X₂) в процентах вычисляют по формуле где V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, израсходованный на титрование, см³;
0,0046 - масса муравьиной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,1 моль/дм³, г;

0,95 - плотность анализируемого препарата, округленная до второго десятичного знака, г/см³.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0002%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,0002% при доверительной вероятности P=0,95.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.8. Определение массовой доли воды проводят по ГОСТ 14870 реактивом Фишера (способ 1) из навески анализируемого препарата 9,5 г (10 см³), используя 5 см³ метанола.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.8.1. Обработка результатов

Содержание воды (X₃) в процентах вычисляют по формуле где V - объем реактива Фишера, израсходованный на титрование пробы, см³;
V₁ - объем реактива Фишера, израсходованный на титрование 5 см³ метанола, см³;

10 - объем препарата, взятый для анализа, см³;

0,95 - плотность анализируемого препарата, округленная до второго десятичного знака, г/см³;

T - титр реактива Фишера, г/см³.

(Измененная редакция, Изм. N 1,2).

3.9. Определение массовой доли нелетучего остатка

Определение проводят по ГОСТ 27026.

При этом 50 г (53 см³) препарата помещают в платиновую чашку (ГОСТ 6563) и выпаривают на водяной бане досуха. Остаток сушат при 120 °С.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если масса нелетучего остатка (X₄) не будет превышать:

для препарата химически чистый - 1 мг;

для препарата чистый - 2,5 мг.

3.10. Определение веществ, восстанавливающих KMnO₄

3.9, 3.10. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.10.1. Реактивы, растворы и посуда

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор концентрации c(1/5KMnO₄)=0,1 моль/дм³ (0,1 н.); готовят по ГОСТ 25794.2.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей серной кислоты 5%.

Колба Кн-1-250-29/32 по ГОСТ 25336.

Пипетки вместимостью 1 и 10 см³.

Цилиндр 1(3)-50-2 по ГОСТ 1770.

3.10.2. Проведение анализа

9,5 г (10 см³) препарата, отмеренных пипеткой, помещают в коническую колбу, прибавляют 50 см³ раствора серной кислоты, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 0,1 см³ раствора марганцовокислого калия.

Препарат считают соответствующим требованиям настоящего стандарта, если в течение 5 мин будет наблюдаться розовая окраска без желтоватого оттенка.

3.10.1, 3.10.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.11, 3.11.1, 3.11.2. (Исключены, Изм. N 1).

4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ

4.1. Препарат упаковывают и маркируют в соответствии с ГОСТ 3885.

Вид и тип тары: 3-1, 3-5, 3-7, 3-9, 8-1, 8-2.

Группа фасовки: IV, V, VI, VII.

На тару наносят знак опасности по ГОСТ 19433 (класс 3, подкласс 3.3, черт.3, классификационный шифр 3353) и серийный номер ООН 2265.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2. Препарат транспортируют транспортом всех видов в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на данном виде транспорта.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.3. Препарат хранят в закрытой таре в помещении для горючих веществ.

5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ

5.1. Изготовитель гарантирует соответствие диметилформамида требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

5.2. Гарантийный срок хранения препарата - один год со дня изготовления.

5.1, 5.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

Раздел 6. (Исключен, Изм. N 1).

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (обязательное). ИСО 6353-3-87 Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия. Вторая серия Р.59. Диметилформамид HCON (CH)

ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Обязательное

     
ИСО 6353-3-87 Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия.
 Вторая серия Р.59.  Диметилформамид HCON (CH₃)₂

Относительная молекулярная масса: 73,09

Р.59.1. Технические требования

Р.59.2. Проведение испытаний

Р.59.2.1. Окраска в единицах Хазена

Следуют указаниям ОМ 36*.

Р.59.2.2. Плотность

Следуют указаниям ОМ 24.1*.
_____________
* Общие методы анализа (ОМ) - по ИСО 6353-1-82.

Р.59.2.3. Определение массовой доли диметилформамида

Определение проводят в соответствии с ОМ 34* при следующих условиях:

_____________
* Общие методы анализа (ОМ) - по ИСО 6353-1-82.

Р.59.2.4. Определение массовой доли нелетучего остатка

100 г (105 см³) испытуемого образца анализируют в соответствии с ОМ 14*, высушивая остаток в течение 30 мин.

Масса остатка не должна превышать 5 мг.

Р.59.2.5. Определение кислотности

10 г (10,5 см³) испытуемого образца анализируют в соответствии с ОМ 13.1*, титруя его раствором гидроокиси натрия концентрации c(NaOH)=0,01 моль/дм³ по фенолфталеину.
_____________
* Общие методы анализа (ОМ) - по ИСО 6353-1-82.

Объем титрованного раствора гидроокиси натрия не должен превышать 1 см³.

Р.59.2.6. Определение щелочности

10 г (10,5 см³) испытуемого образца анализируют в соответствии с ОМ 13.1*, титруя его раствором серной кислоты концентрации c(1/2H₂SO₄)=0,01 моль/дм³ по метиловому красному.

Объем титрованного раствора серной кислоты не должен превышать 1 см³.

Р.59.2.7. Определение массовой доли железа

Определение проводят в соответствии с ОМ 29* при следующих условиях:

Р.59.2.8. Определение массовой доли воды

20 г (21 см³) испытуемого образца анализируют в соответствии с ОМ 12*, используя 20 см³ метанола в качестве растворителя.
_____________
* Общие методы анализа (ОМ) - по ИСО 6353-1-82.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (обязательное). ИСО 6353-1-82 Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний (ОМ)

ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Обязательное

5.12. Определение массовой доли воды (ОМ 12)

Следуют указаниям ГОСТ 14870* (метод Карла Фишера).
_____________
* Применяют до введения ИСО 760-78 в качестве государственного стандарта.

5.13. Определение кислотности и щелочности (ОМ 13)

5.13.1. Определение кислотности и щелочности жидкостей, смешивающихся с водой (ОМ 13.1)

5.13.1.1. Методика

100 см³ воды помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и кипятят в течение 5 мин для удаления двуокиси углерода. Дав раствору слегка охладиться, добавляют к нему указанный объем анализируемого раствора (Р.59.2.5, Р.59.2.6) и осторожно кипятят еще 5 мин. Затем колбу закрывают притертой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой с натронной известью, и дают раствору охладиться до комнатной температуры. Затем добавляют указанный индикатор (Р.59.2.5, Р.59.2.6) и титруют указанным титрованным раствором (Р.59.2.5, Р.59.2.6) до достижения соответствующей конечной точки титрования, устойчивой в течение, по крайней мере, 15 с.

5.13.1.2. Обработка результатов

Кислотность или щелочность (в миллимолях H⁺ или ОН^- на 100 г продукта) определяют по формуле где V - объем титрованного раствора, израсходованный на титрование, см³;
c - концентрация титрованного раствора в H⁺ или ОН^-, моль/дм³;

m - масса образца, находящаяся в указанном объеме анализируемого раствора, г.

5.14. Определение массовой доли нелетучего остатка (ОМ 14)

Упаривают указанную навеску досуха на кипящей водяной бане в подходящей взвешенной посуде вместимостью приблизительно 150 см³ (платиновой, стеклянной, кварцевой). Сушат до постоянной массы при (105±2) °С, как указано в стандарте на конкретный реактив.

5.24. Денситометрия (ОМ 24)

5.24.1. Пикнометрический метод (ОМ 24.1)

5.24.1.1. Методика

Высушенный пикнометр (объем 25-50 см³) взвешивают с точностью до 0,2 мг. Пикнометр заполняют свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной водой и определяют взвешиванием кажущуюся массу воды при (20±0,1) °С (m₂). Пикнометр освобождают от воды, высушивают, заполняют анализируемым образцом и определяют аналогичным способом кажущуюся массу образца (m₁) при (20±0,1) °С.

5.24.1.2. Обработка результатов

Плотность испытуемого вещества, выраженную в граммах на кубический сантиметр и рассчитываемую с точностью до третьего десятичного знака после запятой, определяют по формуле где m₁ - кажущаяся масса навески испытуемого вещества, г;
m₂ - кажущаяся масса навески воды, г;

p_в - плотность воды при 20 °С (0,9982 г/см³);

A - поправка к массе при взвешивании на воздухе;

где p_a - плотность воздуха (приблизительно 0,0012 г/см³);

V  - объем пикнометра, см³.

5.29. Атомно-абсорбционная спектроскопия (ОМ 29)

5.29.1. Общие указания

Испытуемый образец или его раствор всасывается в высокотемпературное пламя, создаваемое подходящей смесью горючего газа и газа, поддерживающего горение, обеспечивающее испарение испытуемого образца и диссоциацию его молекул на атомы. Может быть использован прибор с беспламенным нагревом. Источник излучения, представляющий собой электронную лампу с полым катодом или безэлектродную разрядную трубку, активируемую микроволновым излучением, продуцирует излучение с длиной волны, соответствующей энергии возбуждения атомов испытуемого вещества. Атомы определяемого элемента поглощают определенную долю этого излучения, пропорциональную их количеству в основном (невозбужденном) состоянии, и это поглощение регистрируется подходящим атомно-абсорбционным спектрометром.

5.29.2. Методика

Сущность метода, многообразие существующих приборов, обилие параметров, связанных с испытуемым образцом и с прибором, и множественность влияющих факторов не позволяют дать подробных инструкций.

Выбор методики определяется требуемой степенью точности.

Следует принимать во внимание возможность возникновения помех от пламенных и беспламенных источников нагрева. Если прибор укомплектован пламенным источником нагрева, определение обычно проводят, используя водные растворы испытуемых веществ, слегка подкисленные азотной или соляной кислотой.

В целях учета эффектов раствора рекомендуется пользоваться методом добавок. Этот метод состоит в том, что определение осуществляют для серии (размер которой зависит от требуемой точности, но не меньше двух) аликвот испытуемого раствора, к которым добавлены известные количества определяемого вещества.

Длины волн, соответствующие резонансным линиям, и другая специальная информация, приводятся в описаниях, относящихся к определенному конкретному реактиву.

5.34. Газовая хроматография (ОМ 34)

Следуют общим указаниям ГОСТ 21533.

5.36. Определение цвета в единицах Хазена (ОМ 36)

Следуют указаниям ГОСТ 14871* и ГОСТ 18522*.
_____________
* Применяют до введения ИСО 2211-73 в качестве государственного стандарта.


Приложения 1, 2. (Введены дополнительно, Изм. N 1, 2).

официальное издание

М.: ИПК Издательство стандартов, 1997