Кремниевые кислоты
Кремниевые кислоты
Кремниевые кислоты — очень слабые, малорастворимые в воде кислоты общей формулы nSiO2•mH2O.
Содержание
Номенклатура
Из кремниевых кислот известны: метакремниевая H2SiO3, ортокремниевая H4SiO4, дикремниевые H2Si2O5 и H10Si2O9, пирокремниевая H6Si2O7 и поликремниевые nSiO2•mH2O. Соответствующие соли называют силикатами (метасиликаты, ортосиликаты и др.).
Строение
Метакремниевая кислота состоит из структурных звеньев, имеющих тетраэдрическое строение. Звенья соединяются в цепи, образуя поликремниевые кислоты.
Физические и химические свойства
Все поликремниевые кислоты малорастворимы в воде. В воде образуют коллоидные растворы по общей схеме реакции:
-
- (SiO2)x + 2 H2O ⇄ H4SiO4 + (SiO2)x−1
Образовавшаяся неустойчивая ортокремниевая кислота вступает в реакции поликонденсации:
-
- 2 H4SiO4 → (HO)3SiOSi(OH)3 + H2O
в результате чего образуются сложные линейные, разветвлённые и смешанные структуры.
Изоэлектрическая точка поликремниевых кислот находится в интервале pH 2,0-3,0, в котором поликонденсация идёт с минимальной скоростью.
Кремниевые кислоты являются слабыми. Для метакремниевой кислоты H2SiO3 константы диссоциации K1 = 1,3•10-10, K2 =1,6•10-12, для ортокремниевой H4SiO4 K1 = 2•10-10, K2 = K3 = K4 = 2•10-12.
Кремниевые кислоты растворяются в растворах и расплавах щелочей, образуя силикаты, например:
-
- H2SiO3 + 2 KOH → K2SiO3 + 2 H2O
Кремниевые кислоты могут взаимодействовать с плавиковой кислотой (HF) с образованием газообразного фторида кремния:
-
- H2SiO3 + 6 HF → H2SiF6 + 3 H2O → SiF4 ↑ + 2 HF ↑
Ортокремниевая кислота в присутствии катализаторов на основе щёлочи (чаще NaOH) способна образовывать ортосиликаты-эфиры[1] в общем случае имеющие вид R1R2R3R4SiO4, где R1-4 - органические радикалы, как правило, являющиеся спиртовыми остатками. Известным массовым продуктом является тетраэтилортосиликат состава Si(C2H5O)4
Получение
Растворы кремниевых кислот получают действием сильных кислот на растворимые силикаты натрия или калия:
гидролизом хлорсиланов:
-
- SiH2Cl2 + 3 H2O → H2SiO3 + 2 HCl + 2 H2
а также методами электродиализа и ионного обмена.
Применение
Гидрозоли кремниевых кислот используются как наполнители и связующие материалы в производстве керамических изделий, различных покрытий. Они используются как носители катализаторов и светочувствительных слоёв в фотоматериалах. Они служат сырьём для получения кварцевого стекла, различных адсорбентов, поглотителей паров воды и газов, фильтров очистки воды и масел.