Оксид-трихлорид ванадия

**Оксид-трихлорид ванадия**
Оксид-трихлорид ванадия
Систематическое; наименование	Оксид-трихлорид ванадия
Традиционные названия	хлорокись ванадия, оксотрихлорид ванадия
Хим. формула	VOCl3
Состояние	жёлтая жидкость
Молярная масса	173,30 г/моль
Плотность	1,76; 1,839 г/см³
	Температура
• плавления	-79,5; -77 °C
• кипения	126,7; 127 °C
	Энтальпия
• образования	-740,7 кДж/моль
Рег. номер CAS	7727-18-6
Рег. номер EINECS	231-780-2
SMILES	Cl[V](Cl)(Cl)=O
InChI	1S/3ClH.O.V/h3*1H;;/q;;;;+3/p-3 JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K
RTECS	YW2975000
Номер ООН	2443
ChemSpider	10613097
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Оксид-трихлорид ванадия (оксотрихлорид ванадия) — неорганическое соединение, оксосоль металла ванадия и соляной кислоты с формулой VOCl₃, оранжево-жёлтая прозрачная жидкость, с резким запахом, дымящая на воздухе и гидролизующаяся водой.

Получение

Взаимодействие оксида ванадия V с тионилхлоридом при кипячении смеси:

2 V 2 O 5 + 3 SOCl 2 \to 2 VOCl 3 + 3 SO 2

Хлорирование смеси оксида ванадия V и угля:

V 2 O 5 + 3 Cl 2 + 3 C \to 2 VOCl 3 + 3 CO

Вместо хлорирования в присутствии углерода можно пропускать над оксидом ванадия V тетрахлорид углерода:

V 2 O 5 + 3 CCl 4 \to 2 VOCl 3 + 3 COCl 2

Хлорирование оксида ванадия III:

2 V 2 O 3 + 6 Cl 2 \to 4 VOCl 3 + O 2

Окисление кислородом при нагревании хлорида ванадия III:

2 VCl 3 + O 2 \to 2 VOCl 3

Также VOCl₃ образуется при разложении хлорида диоксованадия V, но этот способ имеет лишь теоретический интерес:

3 VO 2 Cl \to 150oC VOCl 3 + V 2 O 5

Физические свойства

Оксид-трихлорид ванадия — оранжево-жёлтая прозрачная жидкость, дымит во влажном воздухе. Растворение в воде сопровождается химическим взаимодействием. Растворяется в этаноле, диэтиловом эфире , уксусной кислоте, тетрахлориде углерода.

Химические свойства

Реагирует с водой:

2 VOCl 3 + (3 + x)H 2 O \to V 2 O 5 \cdot x H 2 O ↓ + 6 HCl

В зависимости от концентрации раствора образуются гели различного состава, которые постепенно окисляют хлорид-ионы, переходя при этом в производные ванадила.

В концентрированной азотной кислоте реакция с водой идёт иначе:

VOCl 3 + H 2 O \to VO 2 Cl + 2 HCl

Реагирует с растворами щелочей, при недостатке щелочи выпадает гель оксида ванадия V:

2 VOCl 3 + 6 NaOH \to V 2 O 5 ↓ + 6 NaCl + 3 H 2 O

При избытке щелочи образуются различные ванадаты V в зависимости от концентрации щёлочи:

VOCl 3 + 4 NaOH \to NaVO 3 + 3 NaCl + 2 H 2 O

С концентрированным раствором аммиака образуется Метаванадат аммония:

2 VOCl 3 + 8 (NH 3 \cdot H 2 O) \to 2 NH 4 VO 3 ↓ + 6 NH 4 Cl + 4 H 2 O

Восстанавливается водородом:

VOCl 3 + H 2 \to 500oC VOCl + 2 HCl

Восстанавливается цинком:

2 VOCl 3 + Zn \to 400oC 2 VOCl 2 + ZnCl 2

При взаимодействии с оксидом хлора I или озоном образуется хлорид диоксованадия V:

VOCl 3 + Cl 2 O \to VO 2 Cl + 2 Cl 2

VOCl 3 + O 3 \to VO 2 Cl + Cl 2 + O 2

Взаимодействием оксохлорида ванадия V со спиртами были получены алкоксиды состава VO(OR)₃, представляющие собой летучие жидкости или легко возгоняющиеся кристаллы, состоящие из димерных молекул. Избытком воды они гидролизуются с образованием красного геля состава V₂O₅∙18H₂O:

VOCl 3 + 3 ROH \to VO(OR) 3 + 3 HCl

2 VO(OR) 3 + 21 H 2 O \to V 2 O 5 \cdot 18 H 2 O ↓ + 6 ROH

Применение

Катализатор в органическом синтезе.

Оксид-трихлорид ванадия

Систематическое наименование	Оксид-трихлорид ванадия
Традиционные названия	хлорокись ванадия, оксотрихлорид ванадия
Хим. формула	VOCl₃
Состояние	жёлтая жидкость
Молярная масса	173,30 г/моль
Плотность	1,76; 1,839 г/см³
Температура
• плавления	-79,5; -77 °C
• кипения	126,7; 127 °C
Энтальпия
• образования	-740,7 кДж/моль
Рег. номер CAS	7727-18-6
Рег. номер EINECS	231-780-2
SMILES	Cl[V](Cl)(Cl)=O
InChI	1S/3ClH.O.V/h3*1H;;/q;;;;+3/p-3 JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K
RTECS	YW2975000
Номер ООН	2443
ChemSpider	10613097
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.